[工学]有机化学 第八章 有机波谱.ppt

王鹏 氯乙酸乙酯 双重裂分的情况：2-溴丙烷 王鹏 结合红外数据判断下列化合物的结构： 王鹏 C3H6O2 IR 3000 cm-1 1700 cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690 cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH 王鹏 C14H14 IR 756，702，1600，1495，1452，2860， 2910，3020cm-1 ?=8 NMR 7.2(多峰， 10H) 2.89(单峰， 4H) C6H5-CH2-CH2-C6H5 练习：化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱图如下，请给出其结构： 王鹏 从化分子式C6H10O3求得未知物的不饱和度为2 图中有4组峰，积分高度比分别为2∶2∶3∶3，这正是各组峰代表的质子数 由峰的裂分情况可见4.1ppm和1.2ppm是互相偶合的，应为与强吸电子基相连的乙基 另两个峰应为无相邻C-H的甲基与亚甲基 结合分子式可得： 王鹏 MeCOCH2COOEt 王鹏 第三节 质谱和紫外 Mass Spectrometry and Ultra-Violet 有机合成中质谱的应用 质谱（MS）：分子量、分子碎片，分子的结构信息 高分辨质谱可以通过测定精确分子量直接得到准确的分子式 王鹏 m/e 一、质谱仪 王鹏 二、质谱图中的几个峰：分子离子峰，同位素峰等，如正丁烷的质谱： 王鹏 分子离子峰 三、质谱的特点： 1．可测精确的分子量和同位素的相对丰度。 2．用量少。极少量的化合物即可获得质谱。 3．鉴别两个化合物是否相同。 4．混合物的定性和定量分析，同位素分析。 5．为确定化合物的结构提供有用的信息。 6．与上述方法不同，在测定过程中样品被完全破坏了 王鹏 紫外光谱（UV） 王鹏 紫外光谱的基本原理： 分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱 紫外光谱的应用： 确认是否共轭 TLC分析中使用GF254硅胶显色 一、紫外光谱（UV）及其产生 基本原理：分子吸收紫外光，能引起价电子的跃迁。 王鹏 电子跃迁及类型： 二、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系： ①紫外光谱适用于具有不饱和结构的有机物，特别是共轭结构的化合物 ②随着共轭体系的增长，吸收峰的向长波和可见光方向移动，颜色加深 ③在共轭链的一端引入含有未共用电子的基团（助色团），可产生p-π共轭作用，吸收峰向长波和可见光方向移动，颜色加深 王鹏 常见的助色团： ④一般反式异构体的最大吸收波长大于顺式异构体，可以作为检测顺反异构的手段 三、紫外光谱提供的信息： 强吸收意味着强共轭 由最大吸收波长判断化合物的顺反 结合Woodward规则推断分子结构 王鹏 -NH2、-NR2、-OH、-X等含未共用电子的基团 联用 有机合成中的产物较单一，通过色谱可以得到几种结构的化合物，因此合成中的四谱联用可以不使用其精细分析 通常使用TLC（或GC）确定反应重点，柱层析加以提纯，UV确定共轭与否（一些环化反应或还原反应），IR确定官能团是保持或被破坏，核磁判断是否是需要的结构，最后通过质谱加以确认 使用中，TLC和IR最廉价，故最先使用 王鹏 总结 本章重点： 掌握主要官能团的红外特征吸收位置 掌握重要官能团上氢的化学位移，根据n+1规则、谱线裂分数目及积分比判断各个基团上的氢数目 根据分子式及化学反应以及红外和核磁图判断化合物结构 王鹏 * 约为百万分之十 对红外光谱解析的补充 解析时需注意峰位置、峰形与峰强缺一不可 解析时，相关峰同时存在才能确认基团的存在 同一官能团的不同振动方式产生的一组红外吸收峰称为相关峰。如甲 基包括2960cm-1(?as)、2870cm-1(?s)、 1470cm-1 、1380cm-1 ( ?C-H剪式及面内摇摆) 指纹区的吸收峰能给出重要参考 与标准谱图比较时需注意红外测试条