物理化学12章_化学动力学基础（二)教材教学课件.ppt

溶剂对反应速率的影响 溶剂对反应速率的影响是十分复杂的，主要有： （1）溶剂介电常数的影响 介电常数大的溶剂会降低离子间的引力，不利于离子间的化合反应。 （2）溶剂极性的影响 如果生成物的极性比反应物大，极性溶剂能加快反应速率，反之亦然。 （3）溶剂化的影响 反应物分子与溶剂分子形成的化合物较稳定，会降低反应速率；若溶剂能使活化络合物的能量降低，从而降低了活化能，能使反应加快。 （4）离子强度的影响 离子强度会影响有离子参加的反应速率，会使速率变大或变小，这就是原盐效应。 原盐效应 稀溶液中，离子强度对反应速率的影响称为原盐效应。 例如有反应： 取对数并整理得： 因为 代入上式得 和 分别为无电解质和有电解质时的速率常数。 （1） 0，离子强度增 大，k增大，正原盐效应 （2） 0，离子强度增 大，k下降，负原盐效应 （3） =0，离子强度不 影响k值，无原盐效应。 原盐效应 *§12.6 快速反应的几种测试手段 闪光光解 弛豫法 弛豫法(relaxation method) 弛豫法是用来测定快速反应速率的一种特殊方法。 当某快速对峙反应在一定外界条件下达