[材料科学]6核磁共振波谱.ppt

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR 内容 一、概述 二、核磁共振现象的产生 三、化学位移与氢核磁共 振谱 四、自旋耦合与自旋裂分 一、概述 二、核磁共振现象的产生 2. 在外加磁场中自旋原子核的运动行为 3、核磁共振的产生条件 共振条件： 讨论: 4. 核的自旋弛豫 三、化学位移与氢核磁共振谱 2. 化学位移的表示方法 3.影响化学位移的因素 (3) 磁各向异性效应(Magnetic anisotropic effect) (4)氢键效应 有机化合物中各类质子的化学位移： 4.氢核磁共振谱 从质子共振谱图中，可获得如下信息： (1) 吸收峰组数：说明分子中化学环境不同的质子有几组； (2) 质子的化学位移值δ：说明分子中含有的基团情况； (3) 阶梯式积分曲线高度: 说明基团的质子数比； (4) 峰分裂个数和耦合常数（分裂峰之间的距离）：说明基团之间的连接关系 四、自旋耦合与自旋裂分 1. 自旋裂分原理 2. 耦合常数与分子结构的关系 3. 化学等价和磁等价 4. 一级NMR图谱的耦合裂分规律 一、谱图中化合物的 结构信息 二、一级图谱解析 一、1H NMR谱图反映化合物结构信息 二、一级氢谱的解析（重点） 一、仪器组成 二、仪器类型 三、样品处理 一、仪器组成 二、仪器类型 脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪 三、样品处理 一、13C NMR谱 二、二维NMR谱 一、 13C NMR谱 2. 13C谱的化学位移： 烷烃: 烯烃: 炔烃： 苯环： 羰基： 3. 耦合与弛豫 二、二维核磁共振谱 间二硝基苯的1H-1H 2D相关谱 本章总结 1H NMR图谱解析实例： 解析： 解析： 解析： 4、对氯苯乙醚的1H NMR谱图如图所示 试说明各峰之归属 苯环对取代基上的H不耦合 （1）自旋—晶格驰豫（spin-lattice relaxation）：自旋—晶格驰豫也称为纵向驰豫，是处于高能态的核自旋体系与其周围的环境之间的能量交换过程。当一些核由高能态回到低能态时，其能量转移到周围的粒子中去，对固体样品，则传给晶格，如果是液体样品，则传给周围的分子或溶剂。自旋—晶格驰豫的结果使高能态的核数减少，低能态的核数增加，全体核的总能量下降。 一个体系通过自旋—晶格驰豫过程达到热平衡状态所需时间，通常用半衰期T1表示，T1是处于高能态核寿命的一个量度。T1越小，表明驰豫过程的效率越高，T1越大，则效率越低，容易达到饱和。T1的大小与核的种类，样品的状态，温度有关。固体样品的振动、转动频率较小，不能有效地产生纵向驰豫，T1较长，可以达到几小时。对于气体或液体样品，T1一般只有 10?4~102s。 根据公式v = γ B0 / 2π可以计算出该核的共振频率，例如，当1H核受到60MHz的射频作用时，其共振的磁场强度为1.409T。 如果有机化合物的所有质子（1H）的共振频率一样，核磁共振谱上就只有一个峰，这样核磁共振对有机化学也就毫无用处。 实际上，质子的共振频率不仅由外部磁场和核的旋磁比来决定，氢核受周围不断运动着的电子影响。某一个质子实际受到磁场强度不完全与外部磁场强度相同。质子由电子云包围，而电子在外部磁场垂直的平面上环流时，会产生与外部磁场方向相反的感应磁场。核周围的电子对核的这种作用，叫做屏蔽作用， 各种质子在分子内的环境不完全相同，因此不同质子会受到不同强度的感应磁场的作用，即不同程度的屏蔽作用，那么，核真正受到的磁场强度为B=B0（1―σ）（σ为屏蔽常数）。 因此共振频率与磁场强度之间关系为：?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）B0 (sigma) 由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 从此式看出，如果磁场强度固定而改变频率，或将射频固定而改变磁场强度时，不同环境的质子（即具有不同屏蔽参数σ的质子）会一个接一个地产生共振。不同类型氢核因所处的化学环境不同，共振峰将出现在磁场的不同区域。这种由于分子中各组质子所处的化学环境不同，而在不同的磁场产生共振吸收的现象称为化学位移。 在有机化合物中，化学环境不同的氢核化学位移的变化只有所用磁场的百万分之几，所以要准确测定其绝对值比较困难。但是测定位移的相对值比较容易。因此，一般都以适当的化合物为标准试样，测定相对的频率变化值来表示化学位移，以δ表示： 即于待测物中加一标准物质（如TMS），分别测定待测物和标准物的吸收频率?x和?s，以下式来表示化学位移?： 由于共振频率与外部磁场呈正比，所以通常用试样和标样共振频率之差与所用仪器频率的比值来表示。由于该数值很小，故通常乘以