[理学]6-生物氧化与氧化磷酸化.ppt

基础生物化学 西北农林科技大学生命学院 罗鑫娟 6 生物氧化和氧化磷酸化 6.1 生物氧化概述 6.2 电子传递链(呼吸链) 6.3 氧化磷酸化 6.4 其他末端氧化酶系统(自学) 6.1生物氧化概述 6.1.1生物氧化概念 6.1.1.1生物氧化的主要内容 糖类、脂肪、蛋白质等有机物质在细胞中进行氧化分解生成CO2和H2O并释放出能量形成ATP的过程称为生物氧化(biological oxidation)，也称细胞呼吸(cellular respiration)。 实质：需氧细胞在呼吸代谢过程中所进行的一系列氧化还原反应。 6.1.1.2生物氧化的特点 体外氧化的特点： 反应条件苛刻：高温、高压、剧烈； 能量突发式释放； 产生的能量以光与热的形式散发在环境中； 产生的CO2、H2O是由物质中的碳和氢直接与氧结合生成。 生物氧化的特点 反应条件温和：体温，pH接近中性； 酶促反应； 分步反应，能量逐步释放：ATP； 物质的氧化方式是脱氢反应； 脱下的氢在电子传递系统参与下传递与氧结合生成H2O； CO2是由于糖、脂类和蛋白质转变成含羧基的化合物(有机酸)直接脱羧或氧化脱羧产生。 发生的场所：真核细胞在线粒体内膜，原核细胞在质膜上进行。 6.1.1.3生物氧化中CO2和H2O的生成 1. CO2的生成 方式： 糖、脂、蛋白质等有机物转变成含羧基的中间化合物，然后在酶催化下脱羧而生成CO2。 类型： α-脱羧和β-脱羧 氧化脱羧和单纯脱羧 ?-单纯脱羧： 见于氨基酸的脱羧作用。 ?-单纯脱羧： 见于草酰乙酸的脱羧作用。 ?-氧化脱羧： 见于丙酮酸的脱氢与脱羧作用。 ?-氧化脱羧： 见于苹果酸的脱氢与脱羧作用。 2. H2O的生成 代谢物在脱氢酶催化下，脱下的氢由相应的氢载体(NAD+、NADP+、FAD、FMN等)所接受，再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O 。 6.1.2生物氧化的自由能变化 6.1.2.1自由能的概念 自由能(free energy)：在恒温、恒压下一个体系可用于做有用功的能量，又称Gibbs自由能，以G表示。 6.1.2.2 反应的标准自由能变化及其与平衡常数的关系 ?G?：标准自由能变化 ?G?′：pH=7时的标准自由能变化 在反应A B中，自由能变化是标准自由能变化?G?′和平衡常数K′的函数： ?G= ?G?′+RTln[B]/[A] 当反应达到平衡时， ?G=0，[B]eq/[A]eq=K′，K′ 表示特定条件下生化反应的平衡常数，因此： ?G?′= -RTlnK′= -2.303RTlgK′ 序列反应自由能总变化等于每一步反应自由能变化的总和。 计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化 6.1.2.3氧化还原电位 在氧化还原反应中，电子从还原剂传递到氧化剂。 物质分子失去或得到电子倾向的大小用氧化还原电位(电动势，E)表示 。 电位高：易得到电子---氧化剂 电位低：易失去电子---还原剂 标准状况下氧化还原电位变化： ?E?′= 标准氧化电极电位?标准还原电极电位 E?′越大，得到电子的倾向越大，氧化能力越强。 E?′越小，失去电子的倾向越大，还原能力越强。 6.1.2.4 氧化还原电位与自由能的关系 在氧化还原系统中，电子从低电位向高电位转移，氧化还原电位的变化转化为自由能而释放出来。 标准自由能变化?G?′与标准氧化还原电位差?Eo′之间有以下关系： ?G?′= -n F?Eo′ = -n F(Eo′受体 －Eo′供体)(n为转移电子数) 在生物化学反应中，这种自由能的变化意味着一个体系能够转移电子的能力。 例题：计算下反应式ΔG°′ 6.1.3 高能磷酸化合物 6.1.3.1生物体中的高能化合物 生化反应中，在水解时或基团转移反应中可释放出大量自由能(21kJ/mol)的化合物称为高能化合物。 高能化合物含有不稳定的高能键，是高的磷酸基团转移势能或水解时释放较多自由能的磷酸酐键或硫酯键。 ATP是最重要的高能化合物。 并非含磷酸基团化合物均是高能化合物， G-6-P、 F-6-P，水解只释放4.2~12.6kJ·mol-1的能量，是低能化合物。 高能化合物类型 6.1.3.2 ATP在能量转换中的作用 6.2电子传递链(呼吸链, ETC) 6.2.1 线粒体 线粒体具两层膜： 外膜平滑，仅有少量酶结合； 内膜向内褶叠形成嵴，是能量转换的重要部位。 线粒体内腔充满半流动的基质(衬质)，含有TCA酶类、脂肪酸?-氧化酶类、AA分解代谢酶类。 线粒体结构 哺乳动物mtDNA为环状分子 编码细胞色素氧化酶、cyt.b和Fo疏水亚基等10多种蛋白质 其余蛋白质均由核