[理学]D动理论2.ppt

* * 第 四 讲 气体动理论（二） 本讲主要内容 E. 能量均分定理 F. 分子碰撞的统计规律 G. 熵增加原理 E. 能量均分定理 对于理想气体 考虑分子内部结构 讨论能量问题 —— 讨论碰撞问题 —— 将分子看成质点 一、自由度 确定一个物体的空间位置所需的独立坐标数 质点的自由度 （ x，y，z ） 最多 3 个自由度，受约束时自由度减少。 飞机 3 轮船 2 火车 1 C ? x z y 刚体的自由度 质心位置 转轴的方位 2 个独立 绕轴转动的角度 刚体的一般运动有 6 个自由度（ 3 个平动自由度 + 3个转动自由度），定轴转动的刚体 1 个自由度。 气体分子的自由度 总自由度 = 平动自由度 + 转动自由度 + 振动自由度 单原子分子 i = 3 i = t + r + s 刚性双原子分子 i = 5 刚性多原子分子( n 3 ) i = 6 t = 3 r = 2 t = 3 r = 3 二、能量均分定理 在温度为 T 的平衡态下，物质分子的每一个 自由度都具有相同的平均动能，等于 。 分子的平均总动能 分子的平均平动动能 每个自由度上的平均平动动能 每个转动和振动自由度上的平均动能都等于 由于分子频繁碰撞，动能在各运动形式、各自由度之间转移，平衡时，各种平均动能按自由度均分。 能均分定理是统计规律，反映大量分子系统的整体性质，对个别分子或少数分子不适用。 三、理想气体的内能 模型 分子间无相互作用 无相互作用势能 刚性分子 无振动自由度 刚性分子理想气体内能 1 mol 分子平均动能之和 m / M mol 单原子分子 刚性双原子分子 刚性多原子分子 温度 T 的单值函数 理想气体的摩尔热容量 例题 摩尔数相同的氧气和二氧化碳气体（视为理想气体），如果它们的温度相同，则两气体 A. 内能相等； B. 分子的平均动能相同； C. 分子的平均平动动能相同； D. 分子的平均转动动能相同。 例题 指出下列各式所表示的物理意义， ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) —— 分子在每个自由度上的平均动能 —— 分子的平均平动动能 —— 分子的平均动能 —— 1 mol 气体的内能 ( 5 ) ( 6 ) —— 质量 m 为气体内所有分子的平均平动动能之和 —— 质量 m 为气体的内能 F. 分子碰撞的统计规律 平衡态下的统计规律、非平衡态向平衡态过渡都是依靠分子间的频繁碰撞来实现的。 刚性球模型 不可以像讨论压强那样将分子看成质点 也毋需像讨论内能那样考虑分子内部结构 分子的有效直径 d 约为10 -10 m 二个统计平均值 平均碰撞频率 在单位时间内分子与其它分子发生碰撞的平均次数 约 109 s-1 — 1010 s-1 分子平均自由程 分子在连续两次碰撞间通过的自由路程的平均值 常温常压下 约 10 -8 — 10 -7 m 例题 求氢在标准状态下分子的平均碰撞频率和平均自由程。（已知分子直径 d = 2?10 -10 m ) 解 选择题 体积恒定时，一定量理想气体的温度升高，其分子的 （A）平均碰撞频率将增大 （B）平均碰撞频率将减小 （C）平均自由程将增大 （D）平均自由程将减小 [ A ] G. 熵增加原理 一、热力学概率 设在容器中有 3 个分子 有 4 个宏观态 3 A A B 3 B 2 A ，1 B 1 A ，2 B 2 1 3 3 2 1 1 2 3 3 1 2 1 2 3 3 1 2 2 3 1 2 1 3 每个宏观态所包含的微观态的数目 1 1 3 3 2 1 3 3 2 1 1 2 3 3 1 2 1 2 3 3 1 2 2 3 1 2 1 3 每个微观态出现的概率相同（等概率原理） 包含微观态越多的宏观态出现的概率越大 N 个分子全部集中在 A 室中的概率为 1 mol 气体的所有全部集中在 A 室中的概率趋于 0 热力学概率 —— 宏观态中包含的微观态的数目称为该状态的热力学概率 宏观态出现的概率 W = 每个微观态出现的概率 ×热力学概率 *