[理学]分析化学课件07.ppt

第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 两边同乘以n1，n2的最小公倍数p =n2p1=n1p2 六、影响反应速率的因素 1、反应物浓度 大多数情况下，反应物浓度越高，反应速度越快 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 一、氧化还原滴定指示剂 1、自身指示剂 利用滴定剂或被滴定物质本身颜色的变化来指示滴定终点 如高锰酸钾法中，化学计量点后稍过量的高锰酸钾 （浓度约为2×10－6）呈粉红色，表明已经达到终点 2、显色指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被滴定物质产生特殊的颜色，以指示终点 淀粉＋I2→蓝色物质－用于碘量法 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~a曲线 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 特征点 3、氧化还原滴定法总结： 氧化剂、还原剂的条件电位相差愈大，滴定突跃长度大，滴定愈易准确； 对n1=n2的对称可逆电对，等当点位于滴定突跃中间；而对于n1≠n2的对称、不对称电对，等当点偏向电子转移数大的一方； 指示剂的条件电位应尽量与反应的化学计量点一致，减小终点误差； 滴定等当点的计算： 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 预氧化(Preoxidation)或预还原(Prereduction)。 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) C、滴定速度 开始不能太快，否则KMnO4来不及反应，在热的酸性溶液中发生分解 黄色 绿色 以二苯胺磺酸钠为指示剂 无色 紫红色 3、应用1）K2Cr2O7法测定铁 例子 无汞定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 2、 间接碘量法（滴定碘法） 反应条件 A、酸度0.2-0.4mol/L, 酸度高，I-易被空气中的O2氧化 B、暗处放置5分钟, 用碘瓶或盖表面皿，使反应完全 C、KI不应含KIO3、I2 ，如显黄色，先用Na2S2O3滴至无色 D、指示剂在临近终点时加入-稻草黄（I3-黄色与Cr绿色）否则I2-淀粉络合物会吸附I2，使终点提前且不明显 E、若滴定至终点后，溶液迅速变蓝，表明K2Cr2O7与KI反应未定量完成，须重做 4、I2标准溶液的配制和标定 1）配制 I2+KI少量水研磨，加水稀释放置在棕色瓶中 2）标定 可用Na2S2O3标准溶液或As2O3标定 5、应用示例 1）铜合金中铜含量的测定 2）葡萄糖含量的测定 在碱性溶液中，I2与OH-反应生成的IO-能将葡萄糖定量氧化： I2+2OH-=IO-+I-+H2O CH2OH(CHOH)4CHO+IO-+OH-= CH2OH(CHOH)4COO-+I-+H2O 剩余的IO-在碱性溶液中发生岐化反应： 3IO-= IO3-+ I- 酸化后上述岐化产物转变成I2： IO3-+5I-+6H+=3I2+H2O 最后，再用Na2S2O3标准溶液滴定 练习题 1、欲使Fe3+/Fe2+电对的电位升高，可在溶液中加入： A 盐酸溶液 B 重铬酸钾溶液 C 邻二氮菲溶液 D 氯化钠溶液 答案： C 2、在标定Na2S2O3溶液时，在酸度过高的条件下滴定，测定结果将 A 偏高 B 偏低 C 无影响 D 或高或低 答案： B 3、下述关于条件电极电位叙述正确的是 A、条件电极电位是任意温度下的电极电位 B、条件电极电位是任意浓度下的电极电位 C、条件电极电位是电对氧化态和还原态的浓度都等于1mol·L-1 时的电极电位 D、条件电极电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度比为1时，校正了各种外界影响后的实际电极电位 答案： D 4、已知在1mol·L-1 H2SO4 溶液中，E 0’MnO4-/Mn 2+=1.45V，E 0’Fe3+/Fe2+=0.68V,在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+ ，其化学计量点时的电位值是A、0.38V B、0.89V C、1.32V D、1.49V5、为增加某电对的电极电位，可加入能与 态形成稳定络合物的络合剂，若要减少此电对时，可加入能与 态形成稳定络合物的络合剂。 6用高锰酸钾滴定亚铁离子时，不在盐酸溶液中进行，是由于 A、催化反应 B、自动催