[理学]第9章 热力学基础.pptVIP

例：一热机以1mol双原子分子气体为工作物质，循环曲线如图所示，其中AB为等温过程。已知TA=1300K，TC=300K。求：（1）各过程的内能增量、功、和热量； （2）热机效率。 解：（1）A-B为等温膨胀过程 吸热 B-C为等压压缩过程 或 C-A为等容升压过程 放热 吸热 ②.热机效率 §9.4 热力学第二定律 熵 9.4.1 热力学过程的方向性 设在某一过程中，系统从物态A变化到物态B。如果能使系统进行逆向变化，从物态B恢复到初态A，而且在恢复到初态A时，周围的一切也都恢复原状，则该过程称为可逆过程。 如果系统不能回复到原物态A，或者虽能回复到初态A，但周围一切不能恢复原状，则该过程称为不可逆过程。 强调：不可逆过程不是不能逆向进行，而是说当过程逆向进行时，逆过程在外界留下的痕迹不能将原来正过程的痕迹完全消除。 这些典型例子说明自然界的实际过程是按一定的方向进行的，相反方向的过程不能自动发生，或者说，如果可以发生，则必然引起其它后果。因此，自然界的实际过程都是不可逆的。 在热现象中，可逆过程只有在准静态和无摩擦的条件下才有可能。无摩擦准静态过程是可逆的。 经验和事实表明，自然界中真实存在的过程都是按一定方向进行的，都是不可逆的。 热力学第一定律无法对这类问题作出解释，需要一个独立于热力学第一定律的热力学第二定律来解释。 热传导过程 ? 例如：气体的绝热自由膨胀过程。 9.4.2 热力学第二定律 开尔文表述：不可能制成一种循环动作的热机，只从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功，而不产生其他影响。 第二类永动机（单热机）不能制成。 以热机为例，热机的循环除了热变功外，还必定有一定的热量从高温热源传给低温热源，即产生了其他效果。 热全部变为功的过程也是有的，如，理想气体等温膨胀。但这时引起了其他的变化。 高温热源T1 开尔文表述否定了热机效率能达百分这百的可能性。 与之相应的经验事实是，当两个不同温度的物体相互接触时，热量将自动地由高温物体向低温物体传递，而不可能自发地由低温物体传到高温物体。 如果借助制冷机，当然可以把热量由低温传递到高温，但要以外界作功为代价，也就是引起了其它变化。克氏表述指明热传导过程是有方向的。 克劳修斯表述：热量不能自动地从低温热源传到高温热源而不引起其他的变化。 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体。 开尔文表述实质上说明功变热的过程是不可逆的。 克劳修斯表述实质上说明热传导过程是不可逆的。 从开尔文表述入手 假定单热机是可以造成的，则热量可自动从低温物体传到高温物体。 ? 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 ? 开尔文表述和克劳修斯表述是统一的、等价的。 从克劳修斯表述入手 ? 高温热源T1 低温热源T2 ? 高温热源T1 假定热量能自动地从低温源传到高温源，则单热机也能造成。 热力学第二定律的实质在于指出，一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆过程。 9.4.3 热力学第二定律的微观意义 1.热力学第二定律的微观意义 热力学第二定律的微观意义：一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 在热力学中，序：区分度。 对于一个热力学系统，如果处于非平衡态，我们认为它处于有序的状态，如果处于平衡态，我们认为它处于无序的状态。 首先理解有序和无序的概念。 2.热力学第二定律的统计意义 以气体自由膨胀为例 设一个被隔板分为A、B相等两部分的容器，装有4个涂以不同颜色分子。开始时，4个分子都在A部。 抽出隔板后分子将向B部扩散。 微观态：在A、B 两室中分子各种可能的分布状态。 宏观态：对各分子不加区别，仅从 A、B 两室的分子数分布来确定的状态。 4分子在容器中可能的分布情形如图所示： 宏观态 微观态 1 4 6 4 1 宏观态 微观态 1 4 6 4 1 微观态共有24=16种可能的方式，而且4个分子全部退回到A部的可能性即几率为1/24=1/16。 一般来说，若有N个分子，则共2N种可能的方式，而N个分子全部退回到A部的几率为1/2N。 4个分子在容器中的分布对应5种宏观态。 一种宏观态对应若干种微观态。 均匀分布对应的微观态数最多。全部退回A边仅对应一种微观态。 对于真实理想气体系统N?1023/mol，这些分子全部退回到A部的几率为 。此数值极小，从任何实际操作的意义上说，不可能发生此类事件。 根据玻耳兹曼的等概率原理：处于平衡态时系统的每种微观状态出现的概率都相同。因此，如果某个宏观状态包含的微观状态数越多，该宏观状态