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工业分析 第五章 硅酸盐分析 3三氧化二铁的测定 一、EDTA直接滴定法 1测定原理 在溶液PH为1.8～2.0时，以 磺基水杨酸或其钠盐（SS）为指示剂，用 EDTA标准滴定溶液滴定，溶液由紫红色变为 亮黄色为终点，根据EDTA标准溶液的消耗量 可计算出三氧化二铁的质量分数。  反应方程式： 显色反应 Fe 3+ +SSal2-===Fe(SSal)+ （无色） （紫红色） 滴定反应 Fe 3+ +H2Y2-===FeY-+2H+ 终点变色反应 Fe(SSal)+ + H2Y2-=== FeY-+ SSal2- +2H+ （紫红色） （黄色） 2测定条件 1)样品的处理 溶解试样时，要将所有的铁氧化成三价。 2)溶液的PH值 必须严格控制溶液的PH值在1.8～2.0范围内。  PH过高，Fe3+易水解，使测定结果偏低；PH过低，EDTA的配位能力太弱，且紫红色配合物不稳定，终点提前结果偏低。 PH值调节方法：加入磺基水杨酸或其钠盐指示剂，滴加氨水（1+1）至溶液刚刚变成红棕色，然后滴加盐酸（1+1）至溶液刚刚变为紫红色，再滴加盐酸（1+1）8～9滴，此时溶液的PH值近似为2。 3)溶液的温度 控制滴定温度为60～70℃。 如果温度过高，则Al3+也与EDTA反应，使铁的测定结果偏高；温度过低，则接近终点时，因反应速度慢而易滴过量，使铁的测定结果偏高。 4溶液的体积 试验溶液的体积一般以80～100ml为宜。 如果体积过大，滴定终点不敏锐； 体积过小，溶液中Al3+浓度相对增高，干扰增强，且温度下降太快，不利于滴定。 5临近终点时的滴定操作 滴定接近终点时，要加强搅拌，缓慢滴定，最后要半滴半滴加入EDTA溶液，每加半滴，强烈搅拌十数秒，直至无残余红色为止 二、铋盐返滴定法 1测定原理： 在PH1.0～1.5的溶液中加入一定量过量的EDTA标准溶液，以二甲酚橙（XO）为指示剂，用硝酸铋标准滴定溶液滴定过量的EDTA，根据硝酸铋标准滴定溶液的消耗量可得与铁络和的EDTA的量，由此可得铁的质量分数。 反应方程式 Fe 3+ +H2Y2-(过量)=FeY-+2H+ Bi3++H2Y2-(剩余)=BiY-+2H+ Bi3++XO=Bi-XO （黄色） （红色） 2测定条件 1)样品溶解 试样熔融用水浸取后，要用硝酸将溶液酸化,不可用盐酸---滴定时Bi3+离子将会和盐酸中大量(当试验溶液体积为200毫升时允许有1毫升浓盐酸存在)的氯离子反应生成难溶的BiOCl沉淀，使铁的测定结果偏低。 2)酸度 介质应为硝酸，酸度应严格控制在PH1.3～1.5内，调节时用氨水（1+1）和硝酸（1+1）。 3 )EDTA用量 一般地控制在0.015mol/L的EDTA（1～3）ml即可，而且加入EDTA后搅拌和放置1min是必要的。 4)滴定速度 滴定速度应缓慢且不断搅拌 5)终点颜色 滴定终点的颜色应为（浅）橙红色。 4三氧化二铝的测定 一、EDTA直接滴定法 1测定原理 滴定铁以后的溶液调PH=3，加热煮沸，以PAN和等物质的量的Cu-EDTA为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至黄色，再煮沸，若变红再滴定至黄色，反复进行至红色不出现为终点，根据EDTA的消耗量计算铝的质量分数。 反应方程式 Al 3+ +CuY2-===AlY-+Cu2+ Cu2+ +PAN===Cu-PAN（红色） Al 3+ +H2Y2-=== AlY-+2H+ Cu-PAN+ H2Y2-== CuY2-+PAN 2测定条件 1）酸度：PH在2.5～3.5之间最好，PH偏高、偏低都会使铝的测定结果偏低。 2）温度（煮沸）：煮沸的目的是使TiO2+水解成TiO(OH)2沉淀，故应煮沸1～2min再加指示剂。 3）指示剂用量： PAN：2～3滴 Cu-EDTA:10滴 4）反复滴定次数 一般反复煮沸滴定2～3次即可满足要求。 但主要还是看颜色 。 二、铜盐返滴定法 1测定原理 滴定铁以后的溶液，加入一定量过量的 EDTA标准滴定溶液，加热并调节PH后， 煮沸，稍冷后，以PAN为指示剂，用硫酸 铜标准滴定溶液滴定至亮紫色为终点。 2测定条件 1）方法适用范围 此法所测定的结果为铝钛合量，若欲得纯铝含量，需扣除钛的量； 若试样中锰含量高于0.5%则不宜用此法（用氟化铵置换—EDTA配位滴定法）。 2）严格控