材料科学基础 10相图-2.ppt

第三节 纯晶体的凝固 1. 液—固界面的构造 杰克逊(K．A．Jackson)提出决定粗糙及光滑界面的定量模型。 6.3.4 晶体长大 (1)对于α≤ 2的曲线，界面为微观粗糙界面 (2)对于α ＞2时，界面呈光滑界面。 * 第三节 纯晶体的凝固 2. 晶体长大方式和生长速率 晶体的长大方式与上述的界面构造有关，可有连续长大、二维形核、螺型位错长大等方式。 6.3.4 晶体长大 a. 连续长大方式 粗糙界面 大多数金属 无机化合物 * 第三节 纯晶体的凝固 二维晶核是指一定大小的单分子或单原子的平面薄层。 晶核生长随时间是不连续的，平均生长速率内下式决定： 6.3.4 晶体长大 b. 二维晶核 * 第三节 纯晶体的凝固 若光滑界面上存在螺型位错时，垂直于位错线的表面呈现螺旋形的台阶，且不会消失。 这种方式的平均生长速率为： 6.3.4 晶体长大 c. 藉螺型位错生长 * 第三节 纯晶体的凝固 2. 晶体长大方式和生长速率 6.3.4 晶体长大 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.5 结晶动力学及凝固组织 纯晶体凝固时的生长形态不仅与液—固界面的微观结构有关，而且取决于界面前沿液相中的温度分布情况，温度分布可有两种情况：正的温度梯度和负的温度梯度。 1. 结晶动力学 2.纯晶体凝固时的生长形态 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.5 结晶动力学及凝固组织 2.纯晶体凝固时的生长形态 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.5 结晶动力学及凝固组织 2.纯晶体凝固时的生长形态 a．在正的温度梯度下的情况 (1)若是光滑界面结构的晶体，其生长形态呈台阶状，组成台阶的平面(前述的小平面)是晶体的一定晶面 界面的形态按界面的性质仍有不同 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.5 结晶动力学及凝固组织 2.纯晶体凝固时的生长形态 a．在正的温度梯度下的情况 (2)若是粗糙界面结构的晶体，其生长形态呈平面状，界面与液相等温而平行 界面的形态按界面的性质仍有不同 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.5 结晶动力学及凝固组织 2.纯晶体凝固时的生长形态 a．在负的温度梯度下的情况 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.5 结晶动力学及凝固组织 3. 凝固后的晶粒大小控制 a．增加过冷度 b．形核剂的作用 c．震动促进形核 * 第三节 纯晶体的凝固 * 第三节 纯晶体的凝固 6.3.1 液态结构 凝固是指物质由液态至固态的转变。 长程无序、短程有序——结构起伏 * 6.3.2 晶体凝固的热力学条件 凝固通常在常压下进行，从相律可知，在纯晶体凝固过程中，液固两相处于共存，自由度等于零，故温度不变。按热力学第二定律，在等温等压下，过程自发进行的方向是体系自由能降低的方向。自由能G用下式表示： G＝H - TS 式中，H是焓；T是绝对温度；S是熵。 第三节 纯晶体的凝固 * 6.3.2 晶体凝固的热力学条件 G＝H - TS 可推导得： dG＝Vdp-SdT 在等压时，dp＝0，故上式简化为： dG/dT＝-S 由于熵S恒为正值，所以自由能是随温度增高而减小。 第三节 纯晶体的凝固 * 6.3.2 晶体凝固的热力学条件 纯晶体的液、固两相的自由能随温度变化规律如图所示 组态墒； 振动嫡 dG/dT＝-S 第三节 纯晶体的凝固 * 6.3.2 晶体凝固的热力学条件 在一定温度下，从一相转变为另一相的自由能变化为 △ G＝ △ H - T △ S 从液相到固相转变的单位体积自由能变化为△ Gv，则 △ Gv＝Gs - GL 式中Gs，GL分别为固相和液相单位体积自由能。 第三节 纯晶体的凝固 * 6.3.2 晶体凝固的热力学条件 式中：Lm是熔化热，表示固相转变为液相时， 体系向环境吸热，定义为正值； 过冷度△ T＝Tm - T，是熔点Tm与实 际凝固温度T之差。 整理可得 第三节 纯晶体的凝固 * 6.3.3 形核 晶体的凝固是通过形核与长大两个过程进行的，即固相核心的形成与晶核生长至液相耗尽为止。形核方式可以分为两类： (1)均匀形核：新相晶核是在母相中均匀地生成的，即晶核由液相中的一些原子团直接形 成。不受杂质粒子或外表面的影响； (2)非均匀(异质)形核：新相优先在母相中存在的异质处形核，即依附于液相中的杂质或 外来表面形核。 第三节 纯晶体的凝固 * 1．均匀形核 6.3.3 形核 a．晶核形成时的能量变