12溶液表面.ppt

2018-3-13 作业（第四版）第十章 10， 19， 第五版 第十章 15，16 预习： 第十一章 11.1 11.2 11.3 11.4 2018-3-13 本章基本要求 §10-0 基本概念及术语 §10-1 表面张力 §10-2 弯曲表面下的附加压力 §10-3 固体表面 §10-4 液－固界面 §10-5 溶液表面 2018-3-13 10－5 溶液表面 液体自动降低表面能 纯液体：A↓ A↓ ↓：通过自发改变表面情况(∵ sln的与浓度有关) 溶液 2018-3-13 2. 溶液表面吸附现象： B (表面相)，bB fA fB sln (溶液体相或本体)， bBsln fA ≠ fB 定义： bB ≠ bBsln 的现象，叫表面吸附 吸附平衡： 2018-3-13 3. 表面吸附量： 达吸附平衡时，表面相含： nA ， nB 体相中nA溶剂所溶溶质： nB’ 令nB = nB - nB’ 2018-3-13 二、Gibbs吸附方程 对均相系统(以二元为例)：G = G(T, p, nA, nB)。若把视为一个相：G = f(T, p, nA, nB, A)，是nA, nB, A的一次齐函数。 (1) 基本关系式： (2) (1)=(2)： 在等T等p下： (3) (表面相G-D公式) (表面相集合公式) 2018-3-13 (3) 体相G-D公式 即 代入(3)： 2018-3-13 即： 近似： or Gibbs吸附方程 2018-3-13 (1) 意义： 表面活性物质，  0，正吸附，B在表面上浓集； 则 0，负吸附，A在表面上浓集； ∴ 能够使降低的物种总是相对浓集在表面上 2018-3-13 (3) 最大吸附量 (饱和吸附量) 许多 -cB测定结果均为  cB max max的意义： 代表的表面状态： 2018-3-13 例 19℃时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示： 其中*是纯水的表面张力，c为丁酸浓度，A,B为常数 导出此溶液表面吸附量与浓度c的关系; 已知A=0.0131 Nm-1, B=19.62 dm3mol-1, 求丁酸浓度为0.20 mol dm-3时的吸附量; 求丁酸在溶液表面的饱和吸附量; 假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据，计算每个丁酸分子的横截面积 2018-3-13 解: (1)将题目给定关系式对浓度c求导，得 代入吉布斯吸附公式，得 (2) 将A=0.0131 Nm-1, B=19.62 dm3mol-1, T=292K, c= 0.20 mol dm-3代入上式，计算得： =4.30×10-6 mol · m-2 2018-3-13 (3) 当c很大时，1+Bc Bc, 则： (4)假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据，则丁酸分子的横截面积为： 2018-3-13 定义：加入少量即能够明显降低水的表面张力 的物质。大量正吸附。 10－6 表面活性剂 Surface active agent (SAA) 2018-3-13 (1) SAA分子在溶液表面上定向排列： 相界面两侧极性不同； “相似相溶”原理。 2018-3-13 内部形成胶束的溶液与真溶液不同：多相 内部形成胶束的溶液与一般多相系统不同： 低G，稳定 临界胶束浓度 Critical micellar concentration (CMC) 2018-3-13 CH3 N+  CH2COO CH3 SO3  CH3 N+  CH3 CH3 表面活性剂的分类：双亲性特点 离子型 负离子型：羧酸盐、磺酸盐、磷酸酯盐 正离子型：铵盐 两性：氨基酸 非离子型：酯类、酰胺类、聚氧乙烯醚 CH3CH2 ··· CH2  CH3CH2···CH2  CH3CH2 ··· CH2  O(CH2CH2O)nH CH3CH2 ··· CH2  2018-3-13 三、SAA的应用 应用广泛，无处不在，发展快 1. 改变润湿程度： 喷洒农药 棉布的防水处理 l 2018-3-13 2. 增溶作用： 2018-3-13 p p p 加入SAA会延长泡沫寿命，即增强稳定性。 2018-3-13 4. 反胶束法制备Pt/C和Pt-Ru/C催化