x射线衍射 ppt 课件PPT.ppt

第八章 X射线衍射分析(XRD);;第一节 X射线的物理基础;X射线的历史;1. X射线是一种电磁波，具有波粒二象性； 2. X射线的波长： 10－2 ~ 102 ? 3. X射线的 ?（ ?）、振动频峰 ? 和传播速度C（m·s-1）符合 ? = c / ?;X射线的物理基础;X射线的物理基础;X射线的物理基础;;X射线的物理基础;X射线的物理基础;X射线谱;X射线的物理基础;X射线的物理基础;X射线的物理基础;X射线的物理基础;X射线的物理基础;X射线的物理基础;第二节 X射线衍射原理;; X射线投射到晶体中时，会受到晶体中原子的散射，而散射波就好象是从原子中心发出，每一个原子中心发出的散射波又好比一个源球面波。由于原子在晶体中是周期排列，这些散射球面波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉，结果导致在某些散射方向的球面波相互加强，而在某些方向上相互抵消，从而也就出现如图3-13所示的衍射现象，即在偏离原入射线方向上，只有在特定的方向上出现散射线加强而存在衍射斑点，其余方向则无衍射斑点。;X射线衍射原理;8.2.2 劳厄方程和布拉格方程;; 当入射X射线的方向S0确定后，α也就随之确定，那么，决定各级衍射方向α’角可由下式求得：;;在三维空间：入射线方向为S0，晶轴为a，b，c，交角为α，β，γ；衍射线S与晶轴交角为α’，β’，γ’ 劳厄方程： a (COSα’-COSα) = Hλ b (COSβ‘-COSβ) = Kλ c (COSγ ‘-COSγ) = Lλ 式中H，K，L均为整数，a，b，分别为三个晶轴方向的晶体点阵常由于S与三晶轴的交角具有一定的相互约束，因此，α‘，β’，γ‘不是完全相互独立，也受到一定关系的约束。; 从劳厄方程看，给定一组H、K、L，结合晶体结构的约束方程，选择适当的λ或合适的入射方向S0，劳厄方程就有确定的解。  劳厄方程从理论上解决了X射线在晶体中衍射的方向。;衍射现象;图5 面网“反射”X射线的条件 ; （hkl）的一组平行面网，面网间距为d。入射X射线S0（波长为λ）沿着与面网成θ角（掠射角）的方向射入。与S1方向上的散射线满足“光学镜面反射”条件（散射线、入射线与原子面法线共面）时，各原??的散射波将具有相同的位相，干涉结果产生加强，相邻两原子A和B的散射波光程差为零，相邻面网的“反射线”光程差为入射波长λ的整数倍：;δ= DB + BF = nλ ;讨论;讨论;讨论; 所有的被照射原子所产生的散射只有满足布拉格方程，才能产生反射（衍射），或称散射才能发生加强干涉。 从布拉格方程的通用公式可知：入射X射线的波长满足 λ≦2d 入射X射线照射到晶体才有可能发生衍射，显然，X线的波长应与晶格常数接近，一般用于衍射分析的X射线的波长为0.25-5.0nm。 波长过短会导致衍射角过小，使衍射现象难以观察，也不宜使用。 ;布拉格方程的应用：1）已知波长λ的X射线，测定θ角，计算晶体的晶面间距d，结构分析；2）已知晶体的晶面间距，测定θ角，计算X射线的波长，X射线光谱学。;8.2.3 X射线衍射束的强度;;一、晶体衍射强度 1.简单结构晶体衍射强度 首先我们讨论一个晶胞只含一个原子的简单结构晶体对X射线的衍射。假设该简单晶体对X射线的折射率为1，即X射线以和空气中一样的光速在晶体内传播。散射波不再被晶体内的其他原子所散射；入射线束和被散射线束在通过晶体时无吸收发生；晶体内原子无热振动。;续1.简单结构晶体衍射强度 根据电磁波运动学理论，可以导出单色X射线被晶体散射线束波幅为：;式中：a，b，c为晶体电阵基矢，N1，N2，N3分别为沿基矢方向上的结点数，S为衍射矢量，∣S∣= (λ为入射线波长，θ为衍射线与反射面夹角)，Ee为单个电子按经典理论计算的散射振幅，f为原子的散射因数。;令 I(S)=  Ia= ; 该公式中所表示的衍射强度是在严格方向上的衍射束强度，并且，公式对晶体及衍射过程进行了一些假设，所以在直接应用中存在一定的困难。简单结构晶体X射线衍射强度公式不能作为实际工作中可供使用的公式。 但在实验过程中，由X射线探测器记录的并不是严格一定方向的衍射线束强度，而是布