第五章 波谱综合解析.pptVIP

推测结构如下！ * 第五章 波谱综合解析Chapter 5 synthesized analysis of spectra 主讲　房立真 有机化合物结构解析的一般程序 检查样品纯度 测定分子量 确定分子式 计算不饱和度 推测结构式 制作光谱纯样品。样品纯度检查方法有：层析法，熔点法，高效液相法。 是结构分析的基础，常用方法为质谱法 一般用到以下方法：质谱法、元素分析法、核磁共振波谱法等。 IR、UV、MS、NMR（2D NMR） 一、元素分析法 分子式的确定方法 １.元素分析确定化合物中 所含元素及含量。 ２. 将元素的百分含量除以相应元素的原子量， 得到各元素原子的数值比。 ３ . 将每个数值除以最小数值所得整数比，得出经验式。 ４. 将化合物分子量除以经验式量， 确定分子式。 例：某化合物分子量为103，经元素分析分子中含C、H、N分别为46.85%、9.04%、13.28%，红外光谱表明化合物含羰基, 试写出化合物的分子式。 解: C: 103×46.85%÷12 = 4.02≈4 H: 103×9.04%÷1 = 9.31≈9 N: 103×13.28%÷14 = 0.977≈1 剩余质量 = 103 ×(1-46.85%-9.04%-13.28%) = 31.75 ≈32 相当于两个O或一个S, 化合物含羰基,说明有两个O 分子式可能为: C4H9NO2 二、质谱法 用EIMS 分子离子峰可估算出分子量，用高分辨质谱可准确得到分子量和元素组成 三、核磁共振法 当质谱不出现分子离子峰时,也可以通过C和H的核磁共振图谱推算分子式,以C谱为主,H谱为辅. OCH3 OCH2 -CH= =CH2 C -CH= -CH= C 例: 某化合物的分子量为164, 其C谱、DEPT谱和H谱如下，试推算其分子式。 C谱信号归纳如下表 碎片总和为C8H10O2 = 138，与分子量相差26，说明C信号有重叠，在C谱中3和6比7强近一倍，可能各有两个-CH= ，这样碎片修正为C10H12O2 = 164 OCH3 OCH2 C=CH2 -CH= H谱信号归纳如下表 H谱推导碎片总和为C10H12O2 = 164 ，与分子量相同，说明无碎片存在，与C谱推导一致。 分子中不饱和度的计算方法 结构式的确定 根据分子量、分子式、不饱和度，结合UＶ、IR、MS、NMR等波谱数据进行综合分析，确定结构． 一、确定分子中的结构碎片 例: 已知化合物分子式为C9H11O2N,试根据H,C-NMR确定其结构碎片. 2 2 二、结构碎片的连接 或 根据前面推测的碎片: 结合化合物的分子式, 连接化合物的结构为: 或 但根据芳氢的峰型,可能为对位取代. 三、构型的确定 如果分子存在立体结构,如手性等,需要确定其相对构型和绝对构型,一般需要二维波谱或X衍射等手段. -OH COOH COOH CH 2CH3 COOH CH 2CH3 (CH3)2CH (CH3)2CHCOOH C4H8O2 M=88 2CH3 CH OCH3 2CH3 CH OCH3 CO CO COOCH3 (CH3)2CH (CH3)2CHCOOCH3 C5H10O2, M=102 M-31 M-15 (CH3)2CH, M-COOH COOCH3 (CH3)2CH CHO CHO CHO OCH2 OCH2 C8H8O2, M=136 M-28 酯