第八章现代物理实验方法-x.ppt

从公式可知：化学键力常数K↗ 振动频率ν↗ 原子质量M ↗ 振动频率ν↘ 红外光谱中吸收峰的位置与分子中化学键的强弱和原子质量的大小有关。 (1) 化学键越强，原子质量越小，振动频率越高，吸收峰在高波数区（短波区） (2) 化学键越弱，原子质量越大，振动频率越低，吸收峰在低波数区（长波区） 2. 化学键的吸收频率 (1) 伸缩振动 ① O-H， N-H， C-H 由于氢原子较小，它们的吸收带在频率最高的区域出现。 ② 双键和三键的键力常数较大，双键K=8~12，叁键K=12~18，比单键大，它们的吸收带的频率也较大。 (2) 弯曲振动 弯曲振动引起的键角的变化，它们的力常数较小（K1），因此，它们所产生的吸收带在光谱图中频率低的区域。 因此，研究红外光谱可以得到分子内部的资料。 （三） 官能团区和指纹区 1. 官能团区 4000~1400cm-1 又称特征谱区带 由一对键连原子之间的伸缩跃迁产生的，与整个分子的关系不大。因而可用于确定某种特殊的键和官能团是否存在，是红外光谱的主要用途。在该区中凡是能用于鉴定有机化合物各种基团存在的吸收峰叫做特征吸收或特征峰。 2. 指纹区 1400~650cm-1 低频区域吸收带特别密集，像人的手指一样，所以叫指纹区。 这个区域出现的吸收主要是C-C 、C-N、 C-O单键的伸缩振动。这些单键的强度差别不大，原子质量也差不多，各种弯曲振动能级差也小，所以在此区域内吸收带特别密集。 在指纹区内，各种化合物在结构上的微小差异都会得到反映。因此，在确认有机化合物时用处也很大。 3．各类有机化合物的红外光谱吸收频率 （1）烷烃 （2）烯烃 （3）炔烃 （4）芳烃 4．相关峰 一种基团可以有数种振动形式，每种振动形式都产生一个相应的吸收峰，通常把这些互相依存而又互相可以佐证的吸收峰称为相关峰。 确定有机化合物中是否有某种基团，要先看特征峰，再看有无相关峰来确定。 5.影响特征吸收频率（基团吸收位置）的因素 1） 外界因素，如，状态、溶剂极性等 例如： 2） 分子内部结构的影响 a． 电子效应的影响 吸电子基使吸收峰向高频区域移动，供电子基使吸收峰向低频区域移动。 例如： b. 氢键缔合的影响 能形成氢键的基团吸收频率向低频方向移动，且谱带变宽。 例如：伯醇-OH的伸缩振动吸收频率 c． 张力效应（张力越大，吸收频率越高）。 四、红外光谱解析举例 第四节 核磁共振谱 一、核磁共振的基本原理 1. 质子的自旋方向和磁性 2. 在外磁场Ho中，质子磁矩能级分裂 3. 核磁共振 4. 核磁共振仪 二、屏蔽效应和化学位移 1. 屏蔽效应 因为在有机化学物分子中的质子周围还有电子，而不同类型的H周围电子密度不一样的缘故。在外加磁场的作用下，引起了电子环流，在环流中产生了另一个磁场，即感应磁场，使质子产生对抗磁场，于是，质子所感受到的磁场强度比Ho要小一点（百万分之几），这时，我们说质子受到屏蔽作用。 (1) 受屏蔽作用的质子在较高磁场中出现核磁共振信号。 (2) 在质子周围的电子云密度越大，屏蔽效应就越大，要在更高的磁场强度中才发生共振。 2. 化学位移 原子核（如质子）由于屏蔽效应（化学环境）的不同而所引起的核磁共振信号位置的变化称为化学位移（chemical shift）。 3. 化学位移的测定 有机化合物中质子的化学位移的大小，可用一个标准物质的共振吸收峰作原点来比较。 在核磁共振谱中，各种质子峰与标准物质吸收峰以频率ν或磁场强度Ho表示的相对距离称为化学位移。 δ=（ν样品-νTMS）∕（核磁共振仪所用频率νo）×106ppm =（H样品-HTMS）∕（核磁共振仪所用磁场强度）×106ppm * 第八章 现代物理实验方法 的应用 1. 紫外光谱(UV) 2. 红外光谱(IR) 3. 核磁共振(NMR) 4. 质谱(MS) 第一节 电磁波的一般概念 一、电磁波与光谱 1. 光是一种电磁波 具有相同的速度：C=3×1010cm/s 具有相同的关系式：ν=c/λ 2. 光子的能量：E=hν=hc/λ 3. 光谱：光谱属于电磁波谱 （1）吸收光谱 （2）发射光谱 二、电磁波的区域 远紫外 近紫外 可见光区 X射线 近红外 远红外 无线电 100nm 200nm 400nm 800nm 20μm 500μm 三、吸收光谱的种类 分子获得能量后可以增加原子的转动或振动，或激发电子到较高的能级。但是