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* 相变过程的极限，宏观上没有物质在相间的净转移 第五章 相平衡 相变化： 物质从一个相转移到另一相的过程 相平衡： 相 图： 表达多相系统状态如何随T、p、组成等强度性质而变化的关系图 相平衡条件：任一物质B在它存在的所有相中的化学势相等 § 5-1 相 律 相律: 是讨论平衡系统中相数、独立组分数与描述该平 衡系统的变量个数之间关系的规律。 一. 相数（? ）： 系统中相的个数 二. 独立组分数（C）： 能够确定平衡系统中的组成所需的 最少的物种数 物种数（S） ：组成该系统的物质种类数 如食盐水溶液 S=2 或S=6 C = S- R – R` 物种间存在的独立化学反应数目 系统中某相始终保持的独立的浓度限制条件数目 非化反系统（无新物质生成）： C=S C=S=1 化反系统： 关于R的说明： R=2 R=2 只有两个是独立的 如 S=3 R=1 R′=1 C=3-1-1=1 S=3 R=1 R′=0 C=3-1-0=2 说明 同一系统，物种数可变，而组分数确定 例：NaCl水液 三、自由度和自由度数（f） 自由度：在不引起旧相消失、新相产生的前提下，可以在一定范围内独立改变的强度变量（T、p、某相的组成等）。此变量的个数叫自由度数。 如 维持原系统的相数，只需确定温度、压力其中之一。 或温度、压力只其中之一能独立改变 推导： f = 总强度变量数－变量间关系式数目 系统总变量数=C? +2 设此系统平衡时有?相，每个相中有C个独立组分 T,p外界因素 四、相 律 ：只受T和P影响的相平衡系统f 、C、?之间关 系的规律 变量间关系式数目： ②系统平衡时每个独立组分在各相中的化学势相等 C(? -1)个 ① 每个相中各物质的浓度（摩尔分数）之和为1 有P个关系式 则 说 明 ① 相律仅适用于各种平衡系统 ② 若B物质在某相中不存在，相律公式仍适用 例： 气相中不存在NaCl（g） ③ 对复杂体系（如涉及外力场，电场，磁场等） ④ 若系统指定T或P，则 若系统指定T和P，则 例1 对于单组分系统如水，求 解：单组分系统 ∵ ∴ 单组分系统最多有三相平衡共存 可用平面坐标描述单组分体系相变化规律 ∵ ∴ 可独立改变的强度变量有2个 例2 固体硫氢化铵在一真空容器中分解达平衡，求自由 度数 ∴ T、p及组成三者之一可以独立改变 例3 求下面系统的自由度数。 ① 固体碘与其蒸气成平衡 ② 任意量的NH3(g)、H2S(g)和NH4HS(s)平衡体系 ③ I2在两互不相溶液体H2O和CCl4中溶解达平衡 *