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第二章 分子动理学理论的平衡态理论 2.1 分子动理学理论与统计物理学 分子动理学理论方法的主要特点：它考虑到分子间、分子与器壁间频繁的碰撞，考虑到分子精简有相互作用力，利用力学定律和概率论来讨论分子运动及分子碰撞的详情。它的最终及最高目标是描述气体由非平衡态转入平衡态的过程。P58 统计物理学是从对物质微观结构和相互作用的认识出发，采用概率统计的方法来说明或预言由大量粒子组成的宏观物体的物理性质。 2.2 概率论的基本知识 2. 等概率性与概率的基本性质 一、概率的定义 总次数N，某一事件出现的次数NL，则这一事件出现的百分比就是该事件出现的概率。 二、等概率性 在没有理由说明哪一事件出现概率更大些或更小些的情况下，每一事件出现的概率都应相等。 2. 等概率性与概率的基本性质 三、概率的基本性质 p61 3. 平均值及其运算法则 一、平均值 N很大 二、平均值运算法 p62-63 4、均方偏差p63 2.3 麦克斯韦速率分布 处于平衡态的气体，虽然每个分子在每一瞬时的速度大小、方向都在随机地变化着，但是大多数分子之间存在一种统计相关性， 这种统计相关性表现为平均说来气体分子的速率（指速度的大小）介于任何 v 到v + dv 的概率（即速率分布函数）是不会改变的。 §2.3.1 分子射线束实验 §2.3.1 分子射线束实验 德国物理学家斯特恩（Sterm）最早于1920年做了分子射线束实验以测定分子射线束中的分子速率分布曲线。 现介绍朗缪尔（Langmuir）的实验， 只要调节不同的旋转角速度?，就可以从分子束中选择出不同速率的分子来。 凹槽有一定宽度，所选择的不是恰好某一速率大小，而是某一速率为v 到v +Δv 范围内的分子。 接收屏测出单位时间内透过的该速率范围是分子数ΔN 。 改变?就可以测出分子的速率从零到无穷大范围内的分布情况。 与黑点在靶板上的分布相类似. 以ΔN/NΔv 为纵坐标（其中N 是单位时间内穿过第一个圆盘上的凹槽的总分子数），以分子的速率v为横坐标作一图形，如图所示。 称为分子束速率分布概率密度函数。 在v到v + dv 速率区间内的细长条的面积就表示分子速率介于v 到v + dv 区间范围内的概率 §2.3.2 麦克斯韦速率分布 （一）气体分子速率分布不同于分子束中分子的速率分布。 （一）气体分子速率分布不同于分子束中分子的速率分布。 真空加热炉（分子源）中金属蒸汽（理想气体）的分子速率分布f（v）dv 与分子束分布F（v）dv 不同。 f（v）dv 表示加热炉内气体的分子速率介于v 到v + dv 的分子数 dN 与总分子数 N 之比。 处于平衡态的分子源中气体分子平均速度为零，为什么? 平均来说，每一分子均不改变空间位置， 故f（v）dv是“静态”的速率分布。 但分子束中的分子都在作匀速运动， 说明F（v）dv是一种“动态”的分布， （四）理想气体分子的平均速率、方均根速率、最概然速率 (1) 平均速率 (2)方均根速率 得到的完全相同。 （3）最概然速率vp 因为速率分布函数是一连续函数，若要求极值可利用极值条件 从上式可见 m 越小或 T 越大，vp 越大。 图画出的两条麦克斯韦速率分布曲线中, 最概然速率vp1＞vp2。 （4）三种速率之比 [例2.1]试求氮分子及氢分子在标准状况下的平均速率。 [解]（1）氮分子平均速率 §2.4 麦克斯韦速度分布 麦克斯韦先导出速度分布，然后再从速度分布得到速率分布的。 本节介绍麦克斯韦速度分布。 为了说明速度分布的含义，先介绍速度空间的概念。 §2.4.1 速度空间 一、速度矢量、速度空间中的代表点 （1) 速度矢量 要描述气体分子的速度大小和方向，需引入速度矢量这一概念， 速度矢量的方向和大小恰与此瞬时该分子速度的大小、方向一致。 一个分子仅有一个速度矢量。 （2) 速度空间中的代表点 把分子的速度矢量沿x、y、z方向的投影vx、vy、vz作直角坐标图， 所有分子速度矢量的起始点都平移到原点O上。 在平移时，矢量的大小、方向都不变。 平移后，以矢量的箭头端点的点来表示这一矢量，而把矢量符号抹去。 这样的点称为代表点。 如图中的P点所示。