表面物理化学概要2.docVIP

§1-2 弯曲液面的现象 1-2.1 弯曲液面下的附加压强 例：液面——球面 受力对象：阴影部分液体 受力分析： 大气压强P0，方向如图，其合力为，其方向向下； 液内给予的压强P，阴影部分液体所受液内给予的压强P 的合力为； 图9 表面张力在四周与液面相切，方向如图，其合力方向向下明大小为。 受力投影方程： 设坐标轴OZ正向朝上，受力投影方程为 （R cosθ= r） （1.8） … 1-2.2 Young — Laplace 公式 （1）预备知识 （2）Young — Laplace 公式推导 在任意弯曲液面上取一小块长方形曲面ABCD，面积为xy，曲面上两个互相垂直的正截面，它们的交线OO’Z为曲面ABCD过O点的法线，两截面切割曲面的两条曲线的曲率半径，分别为R1、R2。 设曲面两边压差 与表面张力处于平衡态。令曲面ABCD沿法线方向移动dz=OO′，(x＋dx)(y＋dy) 体系所做的表面功 图10 （δW = PdV＋(－σdA)） 体系对外所做的体积功 引用1-1.7节（1-G）、（1-J）式，体系处于平衡态时，要求体系对外做功=0 δW=PdV－σdA= 0 则有ΔPdV －σdA = 0 ∵－σdA0 ∴ ΔPdV 0 ；dV 0 ∴ ΔP 0（沿OO’方向） Δpxydz －σ(xdy＋ydx) = 0 ∴………………………………… （1.9） 可证： x=KR2 ∴x＋dxKR2＋Kdzx＋Kdz dxKdz ∴ ∴ ……………………………………………… （1.10） 同理 ……………………………………………… （1.11） （1.10）、（1.11）代入（1.9），得到 (1-12) 对于球面 R1=R2=R （ ） (1-13) 1-2.3 毛细管现象 凹球面 a点所在水平面 由上述分析可知液面弯曲造成的附加压强为 (1-14) ∴ (1-15) 凸球面 b点所在水平面 ∴ 图11 由上述分析可知液面弯曲造成的附加压强为 (1-16) ∴ (1-17) 非球形液面的精确处理（略） 2.4 液体蒸气压与表面曲率的关系 初态（Ⅰ）→……………中间态（Ⅱ）…………… …→末态（Ⅲ） 图12 （（ 复习： G≡H－TS G—吉布斯自由能 dG=－SdT＋VdP＋σdA Gm=μi=Gi ， 物化简明教程P127 推导：由初态经过一系列准平衡态，改变为末态 步骤1：对任一准平衡态、气、液化学势相等（相平衡条件） （状态发生弱小变化）1-18） （1-19） 步骤2： dG=－SdT＋VdP＋σdA 等温过程，对具有相同表面积的液体即表面积不变）来讨论 （dA=0 ， dT=0） （1-20） ——摩尔体积 步骤3： μ= （（ = （气体） 物化简明教程，P126 dGm(P) =RTd ln P ∴ （1-21） ——与液体平衡的蒸气分压 步骤4： 由 (A) 、(B)相等得 （1-22） =外压强 （1-23） (对凸液面) ∴ （ ）