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热力学第一定律 1.设有一电炉丝浸入水中(见图1.1)，接上电源，通以电流一段时间。分别按下列几种情况作为体系，试问U、Q、W为正、为负，还是为零？ 1? 以水和电阻丝为体系； 2? 以水为体系； 3? 以电阻丝为体系； 4? 以电池为体系 ； 5? 以电池、电阻丝为体系； 6? 以电池、电阻丝、水为体系。 ? （1） （2） （3） （4） （5） （6） W ??? ＋ ??? 0 ? ?＋ ?? － ??? 0 ??? 0 Q ??? 0 ??? ＋ ?? － ?? 0 ?? － ??? 0 U ??? ＋ ??? ＋ ?? ＋ ? － ?? － ??? 0 ? ?????????????????????????????????????? ???????????????????? 2.设有一装置如图1.2所示，一边是水，另一边是浓硫酸，中间以薄膜分开，两边的温度均为T1升到T2，如果以水和浓硫酸为体系，问此体系的U是正、负，还是零。如果在薄膜破了以后，设法通入冷却水使浓硫酸和水的温度 仍为T1，仍以原来的水和浓硫酸为体系，问U是正、 负，还是零。 解：当将薄膜弄破以后温度由T1升到T2，?????? 因水和浓硫酸为体系，虽然体系的温度升高了， 但无热量传给环境，所以Q＝0，又W＝0，根 据第一定律U＝Q+W，则U＝0。?????????????????? ???????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????? ? 3.一个绝热圆筒上有一个无摩擦无重量的绝热活塞，其内有理想气体，圆筒内壁有电炉丝。当通电时气体慢慢膨胀，这是等压过程。请分别讨论（1）选理想气体为体系；（2）选理想气体和电阻丝为体系；两个过程的Q和体系的H是大于、等于还是小于零？ 解： （1）Q＝H0； （2）Q＝0，H＝－W电功0。 ? ???? 4.计算1mol理想气体在下列四个过程中所做的体积功。已知始态体积为25dm3,终态体积为100dm3;始态及终态温度均为100℃。 ???? （1）等温可逆膨胀； ???? （2）向真空膨胀； ???? （3）在外压恒定为气体终态的压力下膨胀； ???? （4）先在外压恒定为体积等于50dm3时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50dm3（此时温度仍为100℃）以后，再在外压等于100dm3时气体的平衡压力下膨胀。 试比较这四个过程的功。比较的结果说明什么？ 解：（1）等温可逆膨胀 ??? ?? ???????? ??? （2）向真空膨胀 ???? ?? ??? （3）恒外压膨胀 ???? ?? ??????? ?? ?????? ???J ????? （4）二步恒外压膨胀 ???????? ??????????? ??????????? ??????????? J ?由于W1W4W3W2，说明膨胀次数愈多，即体系与环境的压力差愈小，做的功愈大。 ? 5.假定某气体服从于范德华方程式，将1mol此气体在101325Pa及423K时等温压缩到体积等于10dm3，求最少需做功多少？ 范氏方程为，其中， ??? 解：首先计算此气体初态的体积V1,根据范氏方程： ??????? ??????? ??????? ????????? 解此方程得Vm=0.0346m3即Vm=V1。 ?? ???? ? ???? ? ? 6.有273.2K、压力为的N22dm3，在外压为101325Pa下等温膨胀，直到N2气的压力也等于101325Pa时为止。求过程中的W 、U、H和Q。假定气体是理想气体。 解：＝0.01m3 ???? =810.5J ?? U =H = 0???? ?Q = W = 810.6J ? ?? 7.10dm3氧气由273K、1MPa经过（1）绝热可逆膨胀；（2）对抗恒定外压P外＝0.1MPa做绝热不可逆膨胀，使气体最后压力均为0.1MPa。求两种情况下所做的功。 （氧的Cp,m=） ?? 解： ? ? ?? （1）绝热可逆膨胀 先求T2，根据绝热过程方程式 ? ?又 ?解出T2=143K 由始态得,绝热过程Q=0 ???? 所以 ????????????? ????? （2）恒外压绝热不可逆过程 ???? 因为是绝热不可逆过程，不能用绝热过程方程式求T2。根据如下关系计算T2： ????????? ????????? ????? 解方程得 ?????????? ????????????? ????????????? =6452 J ? 8. 某高压容器中含有未知气体，可能是氮或氩气。今在298