单糖的主要化学性质.ppt

单糖的主要化学性质 单糖的化学性质主要体现在多羟基醛、或多羟基酮的化学结构特征上，具有一切羟基及多羟基的反应，如氧化、酯化、缩醛反应；也由醛基或羰基的反应；同时还有基团间相互影响而产生的一些特殊的反应。 糖的氧化反应(Oxidative Reaction) 一定条件下，葡萄糖C1上的-CHO及C6上的-OH可分别氧化，形成葡萄糖酸(gluconic acid)、葡萄糖醛酸(glucuronate)及葡萄糖二酸(glucaric acid)，都有较强的酸性，能成盐并形成?或?内酯。 葡萄糖氧化为葡萄糖酸 葡萄糖为葡萄糖氧化酶氧化 血糖(Blood sugar)的测定 葡萄糖含有醛基，具还原性，能被弱氧化剂（如碱性CuSO4）氧化，生成葡萄糖酸等各种氧化产物，兰色Cu（OH）2被还原为砖红色的Cu2O。最常用的碱性CuSO4溶液为Benedict 试剂（检糖试剂），正常人尿液用班氏试剂检测为阴性，当血糖浓度高于160-180 mg/dL时为阳性反应。特异性差。 血糖(Blood sugar)的测定 如改用对葡萄糖特异性的葡萄糖氧化酶、过氧化物酶及无色还原剂染料检测葡萄糖，既特异又准确。 还原反应（Reductive reaction） 葡萄糖C1上的-CHO可被还原为-OH而成糖醇—山梨醇（Sorbitol），山梨醇聚积在糖尿病患者的晶状体可引起白内障。 甘露糖?甘露醇（用于治疗脑水肿引起的渗透性利尿剂） 核糖?核醇（Vit B2的组成成分） 酯化反应（Esterification） 单糖分子中的-OH，特别是异头碳上的半缩醛羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯。 成苷反应（Glycosidation） 单糖环状结构中的半缩醛羟基比其他羟基活泼，可与其他分子的-OH（或活性H原子）反应，缩去一分子水而成糖苷（又称甙或配糖体）。 脎（Osazone）的形成（苯肼反应，phentlhydrazine reaction） 醛糖的醛基可与苯肼反应生成苯腙（phenylhydrazone），过量的苯肼可进一步作用生成脎（osazone），每个脎分子中含2分子苯肼，第三个苯肼被转化为苯胺和氨。 脎的溶解度小，易成结晶，不同糖脎晶体形状不同、熔点不同，可作为糖的定性鉴定。 糖复合物中的单糖 主要有：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖和D-木糖（Xylose） D-Glc 一般不存在于糖蛋白及蛋白聚糖中，绝对多数糖脂中 存在; D-Gal 乳汁中与Glc形成乳糖 糖蛋白、糖脂、硫酸角质素类糖胺聚糖 与L-Gal以糖苷键连成琼脂糖（agrose）大分子; D-Man 主要以甘露聚糖形式存在于植物中; D-Xyl 蛋白多糖、糖胺聚糖、植物糖蛋白。 糖复合物中的单糖衍生物 I 甲基糖类，实际上是6-脱氧己糖，较一般己糖少一个羟甲基而多一个甲基，亲脂性较强。L-fucose存在于大多糖蛋白的糖链、分子量较大的糖脂及血型抗原中，不存在于糖胺聚糖中。一些抗生素中也有存在。 氨基糖类 重要的是2-氨基己糖，包括: 2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖(D-glucosamine, GlcN) 2-N-乙酰葡萄糖胺(2-N-acetylglucosamine, GlcNAc) 2-N-乙酰半乳糖胺(2-N-acetylgalactosamine, GalNAc) 存在于几丁质、糖胺聚糖（粘多糖）中。 糖复合物中的单糖衍生物 II 糖醛酸类，主要四种：D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、D-半乳糖醛酸及L-艾杜糖醛酸（L-Iduronic acid） 唾液酸（sialic acid），代表一类神经氨酸（Neuraminic acid），广泛存在于细菌和动物组织中，糖脂和糖蛋白的组成成分。 单糖的物理性质 旋光度，一切糖类都有不对称C，都具旋光性； 甜度，各种糖甜度不一，但都有甜度； 溶解度，多羟基增加了单糖的溶解度，热水中更大，不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。 * *