§8—4吸光光度法分析条件的选择幻灯片.pptVIP

§8-4 吸光光度法分析条件的选择 ③ 利用氧化还原反应 ④ 用参比溶液消除所有影响 参比液的选择 ⑶.参比溶液的选择 §8-5 吸光光度法的应用 ⑵示差吸光光度法 2.多组分的同时测定 本章学习内容： §9—2 沉淀分离法 一、 常量组分的沉淀分离 §9-3 溶剂萃取分离法 易溶于水而难溶于有机溶剂，为亲水性 难溶于水而易溶于有机溶剂，为疏水性 二、 重要的萃取体系 1、螯合物萃取体系 : 用于金属阳离子的萃取， ①鳌合剂的选择; 2、离子缔合物萃取体系 b、金属络阴离子的离子缔合物 a、金属阳离子的离子缔合物 疏水的离子 缔合物 缔合 缔合 （被萃取） （被萃取） 离子缔合物 络阳离子+ 阴离子 络阴离子+有机阳离子 pH pKa， pH pKa， 例：在下列不同pH值的缓冲溶液中，甲基橙的浓度均为2.0?10-4mol/L，用1.00cm吸收皿在520nm处测得下列数据： 0.260 0.26 0.38 0.55 0.69 0.89 0.89 A 5.50 4.89 3.95 3.41 2.99 1.17 0.88 pH 求：甲基橙的pKa值 解： 由实验数据可看出： pH1.17时， A为定值，说明此时甲基橙均以HIn 形式存在，AHIn=0.890 pH4.89时， A也为定值，说明此时甲基橙均 以In-形式存在，AIn-=0.260 1.17pH4.89时，甲基橙的两种存在形式都有吸收 AIn-、AHIn为定值 某一pH下有一A值 故： pKa=3.34 M+nR==MRn n A cR/cM 三、络合物组成的测定 1. 摩尔比法 a.前提:M、R及中间络合物无色，只有MRn有色 b.局限性:只适合求稳定络合物的组成，且最后一级络合物稳定性大于中间级络合物的稳定性. (适于络合物稳定络合比高的络合物测定) 适用条件 2.等摩尔连续变化法 cM+cR=c(定值) 改变cM与cR的相对比例， A f 1 0 使用条件：适于络合比小且稳定的络合物测定 f=0.5 1:1 0.33 1:2 0.25 1:3 f = cM/(cM+ cR) 1．已知KMnO4的ε545=2.2×103，计算此波长下浓度为0.002%（m/v）KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比。若溶液稀释一倍后透射比是多少？ 2．以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx2的浓度为1.7×10-5mol·L-1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得的透射比为30.0%。计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。 3．以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL，用1.0 cm吸收池在510 nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中的w(Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104） 4．根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe（Ⅲ）的工作曲线。标准溶液是由0.432g铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于水定容到500.0mL配制成的。取下列不同量标准溶液于50.0mL容量瓶中，加显色剂后定容，测量其吸光度。 V(Fe(Ⅲ))（mL） 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 A 0.097 0.200 0.304 0.40 0.510 0.618 测定某试液含铁量时，吸取试液5.00mL，稀释至250.0mL，再取此稀释溶液2.00mL置于50.0mL容量瓶中，与上述工作曲线相同条件下显色后定容，测得的吸光度为0.450，计算试液中Fe(Ⅲ)含量（以g/L表示）。 ? 5．当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为：0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光率的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。 6．有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度均为 1.0cm时，对某一波长的透射比分别为：（a）65.0%；（b）41.8%。求 （1）? 该两份溶液的吸光度A1，A2。 （2）如果溶液（a）的浓度为6.5×10-4mol·L-1，求溶液（b） 的浓度。 （3）计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔 灵敏度。（设待测物