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[从业资格考试]5第四章热力学第二定律
第四章 热力学第二定律 4-1 自发过程的方向性 与热力学第二定律的表述 2.热力学第二定律的表述 4-2 卡诺循环与卡诺定理 1. 热力循环 2.卡诺循环 3.卡诺定理 4-3 熵 1.熵的导出 2. 克劳修斯不等式与不可逆过程熵的变化 3.孤立系统熵增原理与作功能力损失 4-4 2.热量 3. 稳定流动工质的 第四章 小结 * * 热力学第一定律阐明了热能和机械能以及其它形式的能量在传递和转换过程中数量上的守恒关系。热力学第二定律揭示了热力过程发生的方向、条件和限度。 1. 自发过程的方向性 自发过程: 不需要任何外界作用而自动进行的过程。 自发过程是不可逆的 。 要想使自发过程逆向进行,就必须付出某种代价,或者说给外界留下某种变化。 随自然界中热过程的种类不同,热力学第二定律有多种表述方式,并且彼此是等效的。 克劳修斯表述: 不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。 开尔文-普朗克表述: 不可能从单一热源取热,并使之完全转变为功而不产生其它影响。 第二类永动机是不可能制造成功的。 热力循环: 工质经过一系列的状态变化,重新回复到原来状态的全部过程。 可逆循环: 全部由可逆过程组成的循环称为可逆循环。 不可逆循环: 循环中有部分过程或全部过程是不可逆过程的循环。 (1) 正向循环: 将热能转变为机械能的循环,也称为动力循环或热机循环。 p v 正向循环示意图: 在p-v与T-s图上,正向循环按顺时针方向进行。 高温热源 吸热Q1 热机 Wnet 放热Q2 低温热源 经过一个正向循环, 根据热力学第一定律, 循环热效率 : 循环热效率?t用来评价正向循环的热经济性。显然, ?t 1。 (2) 逆向循环: 消耗功将热量从低温热源转移到高温热源的循环,如制冷装置循环或热泵循环。 在p-v与T-s图上,逆向循环按逆时针方向进行。 高温热源 放热Q1 热泵 Wnet 吸热Q2 低温热源 根据热力学第一定律, 通常用工作系数评价逆向循环的热经济性。 制冷系数 : 制冷装置工作系数 供热系数 : 热泵工作系数 卡诺循环是法国工程师卡诺(S. Carnot)于1824年提出的一种理想热机工作循环,它由两个可逆定温过程和两个可逆绝热过程组成。 卡诺循环热效率: 对于理想气体: 结论: (1) 卡诺循环的热效率只取决于高温热源的温度与低温热源的温度,而与工质的性质无关; (2) 卡诺循环的热效率总是小于1,不可能等于1,因为T1→∞ 或T2=0K都是不可能的。这说明通过热机循环不可能将热能全部转变为机械能; (3) 当T1=T2时,卡诺循环的热效率等于零,这说明没有温差是不可能连续地将热能转变为机械能,只有一个热源的热机(第二类永动机)是不可能的。 逆向卡诺循环: (1)卡诺制冷循环: 制冷系数: (2)卡诺热泵循环: 供热系数: 定理一: 在相同的高温热源和低温热源间工作的一切可逆热机具有相同的热效率,与工质的性质无关。 单一热源热机,违背热力学第二定律 假如?t,R1??t,R2 R1带动R2逆向运行 R1带动R2逆向运行 ?t,R1??t,R2、 ?t,R1?t,R2不可能 ?t,R1=?t,R2 定理二: 在相同高温热源和低温热源间工作的任何不可逆热机的热效率都小于可逆热机的热效率。 卡诺循环与卡诺定理从理论上确定了通过热机循环实现热能转变为机械能的条件,指出了提高热机热效率的方向。它们的提出和研究对热力学的发展,特别是对热力学第二定律的建立具有重大意义。 卡诺循环与卡诺定理的理论价值与实际意义: 比熵的定义式 比熵是由热力学第二定律导出的状态参数。 根据卡诺定理,在温度分别为T1与T2的两个恒温热源间工作的一切可逆热机的热效率都相同,与工质的性质无关。 式中q1、q2均为绝对值,若取代数值,可改成 在卡诺循环中,单位质量工质与热源交换的热量除以热源的热力学温度所得商的代数和等于零。 对于任意一个可逆循环,可以用一组可逆绝热线,将其分割成无数微元卡诺循环。 对整个循环积分,则得 克劳修斯积分等式 对于每一个微元卡诺循环, 一定是某一参数的全微分。 的积分与积分路径无关。 根据状态参数的特点断定,?q/T一定是某一状态参数的全微分。这一状态参数被称为比熵,用 s 表示,即 注意:由于是可逆过程,T 既是工质的温度,也等于热源的温度。 对于质
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