无机及分析化学第八章培训材料.pptVIP

无机及分析化学 知识目标: 理论篇 第八章 沉淀滴定法 能力目标: 1.掌握溶度积的概念及溶度积与溶解度的换算关系。能够利用溶度积规则判断沉淀 的生成与溶解。 2.理解分步沉淀、沉淀的溶解及沉淀的转化方法。 3.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的基本原理及滴定条件。 1.学生能够独立完成生理盐水中氯化钠含量的测定。 2.学生能够独立完成肉类罐头中氯化钠含量的测定。 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第一节 沉淀溶解平衡 电解质按溶解度的大小可分为难溶和易溶两类。通常把298K时溶解度小于0.01g/100g水的物质叫做难溶电解质，如氯化银、硫酸钡等都是难溶电解质。 难溶电解质在水中的行为是一个复杂的过程。例如在一定温度下，在水中加入难溶电解质BaCO3，晶体内的Ba2+和CO2-3离子受水分子的引力作用，少量的离子离开晶体表面而进入溶液，这个过程称为溶解;同时，溶液中的CO2-3离子又能与Ba2+离子相遇而重新结合，又沉积附着于晶体表面，这个过程称为沉淀。在饱和溶液中，这两个相反的过程达到了平衡，也就是说溶解和沉淀的速率相等。此时，溶液中各离子的浓度不会增加，也不会减少，但溶解和沉淀这两个过程并没有停止，只是达到一种动态平衡。这种在难溶电解质的饱和溶液中存在的溶解与沉淀的平衡称为沉淀溶解平衡。BaCO3的沉淀溶解平衡表示为: 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第一节 沉淀溶解平衡 在一定温度下，难溶电解质BaCO3饱和溶液中存在着动态平衡，即沉淀溶解平衡。其平衡常数表达式为 BaCO3是固体，浓度可视为常数，二者之积亦为常数，用 Ksp表示。 Ksp称为难溶电解质的溶度积常数简称溶度积 （1）当 Qi=Ksp时，溶液为饱和溶液，体系处于沉淀溶解平衡状态。 （2）当 Qi Ksp时，溶液为不饱和溶液，无沉淀析出，此时若体系中有固体存在，则固 体将溶解，直至饱和为止。 （3）当 Qi Ksp时，溶液为过饱和溶液，应有沉淀析出直至饱和。 一、溶度积 二、溶度积规则 三、溶度积规则的应用 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第二节 沉淀滴定法及其应用 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但能用于滴定分析的沉淀反应必须符合以下条件: ①反应速度快，且能定量进行完全。 ②生成的沉淀组成恒定且溶解度小。 ③有适当的指示剂或其他方法指示滴定终点。 ④沉淀的吸附和共沉淀现象不影响滴定终点的确定。 由于上述条件的限制，能同时满足的反应不多，目前常用的是生成难溶性银盐的反应，如 这种利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法，用此法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等离子以及一些含卤素的有机化合物。 根据滴定方式的不同，银量法可分为直接滴定法和间接滴定法。直接滴定法是用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分的方法。间接滴定法是先向待测溶液中加入一定量的AgNO3标准溶液，再用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3的方法。 一、概述 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第二节 沉淀滴定法及其应用 二、沉淀滴定法及其指示剂的选择 1.莫尔法 在莫尔法滴定中，应注意以下事项: ①K2CrO4溶液的浓度。 ②溶液的酸度。 ③滴定时要充分摇荡。 ④消除干扰离子。 （1）方法原理 在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3溶液进行滴定，这种直接滴定的方法通常称为莫尔法。 先后沉淀的现象叫分步沉淀 （2）滴定条件 理论篇 第八章 沉淀滴定法 第二节 沉淀滴定法及其应用 二、沉淀滴定法及其指示剂的选择 2.佛尔哈德法 （1）方法原理 ①直接滴定法 （2）滴定条件 ②返滴定法 ①溶液的酸度。 ②铁铵矾溶液的浓度。 ③用NH4SCN溶液直接滴定Ag+要充分振荡。 ④用返滴定法测定Cl-时需加有机溶剂或滤去AgCl沉淀。 ⑤铁铵矾浓度应控制在0.015 mol·L-1。 （2）滴定条件 ①为使终点颜色变化更明显，应使沉淀具有较大比表面积，滴定时常加入淀粉溶液作保护剂。 ②滴定必须在中性、弱碱性或弱酸性溶液中进行。 ③因卤化银易感光变灰，应避免强光照射。 ④滴定时选择指示剂的吸附能力应小于沉淀对被测离子的吸附能力。 3.法扬司法 （1）方法原理 利用吸附指示剂指示终点的银量法称为法扬司法。