[工学]电位法和永停滴定法.ppt

仪器分析法概论 四、仪器分析的特点 五、分析方法的选择 六、发展趋势 第八章 电位法和永停滴定法 第一节 电化学分析法概述 第二节 电位法基本原理 第三节 直接电位法 第四节 电位滴定法 第五节 永停滴定法 第一节 电化学分析概述 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法 第二节 电位法基本原理 一、几个概念 1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。 2．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相 接触的界面间所存在的微小电位差，称~。 3．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解 质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称~。 （一）分类： 1. 液接界：指两溶液间的界面，也称液接界面。 无液接电池：将2个电极插入同一电解质溶液 组成的电池。 有液接电池：将2个电极插入2种不同or组成相 同浓度不同的的分隔开的电解质 溶液中组成的电池。 2. 根据电极反应能否自发进行 原电池：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 电解池：将电能转化为化学能的装置（非自发进行） 应用：永停滴定法 （二）电池的表示形式与电池的电极反应 2．原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 3．电解池： （-）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （+） E为正时，为自发电池，为负时，是电解池。 自发电池： 阴极 还原反应（右+） 阳极 氧化反应（左-） 电 解 池： 阴极 还原反应（右+） 阳极 氧化反应（左-） 三、指示电极和参比电极 （一）指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度 变化而改变的电极（φ与C有关） 金属基电极：金属-金属离子电极，金属-金属难 溶盐电极、惰性电极 膜电极(离子选择电极，ISE) （二）参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其值维 持不变（φ与C无关） 1．金属-金属离子电极(第一类电极）：M?M+ 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 3．惰性电极（零电极）：Pt?Mm+，Mn+ 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ 2．银-氯化银电极： 电极表示式 Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) 电极反应式 AgCl + e → Ag + Cl- 四、电极电位的测量 待测电极经与参比电极组成原电池，测得电池电动势，扣除参比电极电位后求出待测电极电位 第三节 直接电位法 直接电位法（离子选择性电极法）： 选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液中形成原电池，通过测量原电池的电动势，根据Nernst方程直接求出待测组分活（浓）度的方法。 一、氢离子活度的测定（pH值的测定） 指示电极——pH玻璃电极 (-)； 参比电极——饱和甘汞电极(SCE) (+) （一）玻璃电极 1．构造 2．组成电池的表示形式 3．工作原理 4．性能 1．构造 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：含有KCl（pH 6—7）的 膜内缓冲溶液