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* * 1824年，卡诺提出一个理想循环，该循环体现了热机循环的基本特征。 卡诺循环是一个由平衡过程组成的准静态过程，在循环过程中工作物只与两个恒定热源交换热量。 工作物与温度为 T1 的高温热源接触的过程：等温膨胀过程； 工作物与温度为T2 的低温热源接触的过程：等温压缩过程； 2、卡诺循环 * * §7-6 热力学第二定律 满足能量守恒的过程是否都能实现？ 热力学第二定律是关于自然过程的方向的规律，它决定了实际过程是否发生以及沿什么方向进行。 热力学第二定律以否定的语言说出一条确定的规律。 * * 1、克劳修斯 ( Clausius ) 叙述： 　热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 2、开尔文 ( Kelvin ) 叙述： 　　其唯一效果是热全部转变为功的过程是不可能的。 如结合热机，开尔文说法的意义是：第二类永动机是不可能制成的。 　　( 又称单热源热机，其效率 = 1，即热量全部转变成了功 )　 * * 可逆过程与不可逆过程 卡诺定理 系统由一初态出发，经某过程到达一末态后，如果能使系统回到初态而不引起外界的任何变化（即系统和外界都恢复了原状），则称此过程为可逆过程( reversible process ) ；反之，如果用任何方法都不能使系统和外界恢复到原来状态而不引起其它变化，则称此过程为不可逆过程( irreversible process ) 。 * * 一切自然过程都是不可逆过程 ( 实际宏观过程 ) 因为自然过程（一切与热现象由关的实际宏观过程） （1）有摩擦损耗，涉及功热转换，而功热转换是不可逆的； （2） 是非准静态过程，其中间态是非平衡态，涉及非平衡态向平衡态过渡的问题，这是不可逆的 。 自然界中一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。这就是热力学第二定律的实质。它所揭示的这一客观规律，向人们指出了实际宏观过程进行的条件和方向。 只有 无摩擦 的 准静态过程 才是可逆过程 * * 只有无摩擦的准静态过程才是可逆过程 ? 在有传热的情况下，准静态过程还要求系统和外界在任何时刻的温差为无限小，否则传热过快会引起系统状态的不平衡。 温差无限小的热传导 ( 称等温热传导 ) 是有传热的可逆过程的必要条件。 * * §7-7 卡诺定理（Carnots theorem） 卡诺循环中每个过程都是平衡过程，所以卡诺循环是理想的可逆循环。 由可逆循环组成的热机叫做可逆机 卡诺定理 （1）在同样的高低温热源之间工作的一切可逆机，不论用什么工作物，效率（cycle efficiency）都为 。 （2）在同样高低温热源之间工作的一切不可逆机的效率，不可能高于（实际是小于）可逆机，即： * * 1、以理想气体为工质的卡诺热机就是可逆热机 ( 无摩擦、准静态 )。 　2、根据卡诺定理可以知道，卡诺热机 ( 卡诺循环 ) 的效率是一切热机效率的最高极限。 3、指出了提高热机效率的途径 * * §7-8 熵 ( entropy ) 熵的引进 1、对于卡诺循环 ( 是可逆循环 ) 其效率 热温比 ：系统从每个热源吸收的热量与相应热源的温度的比值。上式说明，对于卡诺循环，热温比的代数和等于零。 * * 2、对于任意可逆循环( cycle process ) 任意的可逆循环可以分成很多小的卡诺循环，对于第 i 个小卡诺循环有 对所有的小卡诺循环来说有 当小卡诺循环的数目趋向无穷大时，锯齿形循环曲线就趋向原循环曲线，上式的求和写作积分 dQ表示在各无限短的过程中吸收的微小热量。 * * 对于任意可逆循环 上式说明，对任一系统，沿任意可逆循环过程一周，热温比的积分为零。 * * 熵的引入 1、在两确定状态之间的任一可逆过程的热温比的积分相等，与过程的具体情况无关。 对一任意可逆循环 由于过程是可逆的，所以有 于是可得， 1 b 2 a O P V * * 在状态 1、2 之间，温热比的积分和过程无关 ( 注意：必须是可逆过程 )，也可以说是积分与路径无关。 　 力学中，根据保守力作功与路径无关，引入了一个状态量 —— 势能。 这里根据 与可逆过程 ( 路径 ) 无关，也可以引入一个只由系统状态决定的物理量 — 熵。 * * 熵的概念 熵的定义：当系统由平衡态 1 过渡到平衡态 2 时，其熵的增量 ( 以下简称“熵增”) 等于系统沿任何可逆过程由状态 1 到状态 2 的 的积分，即 积分只和始、末态有关，和中间过程无关。式中，S1 —— 初态熵， S2 —— 末态熵，积分沿可逆过程积分， 熵的单位 —— J/K ( 焦尔/开 ) 可见，熵是状态函数，当系统从初态至末态时，不管