物理化学中国药科大学电化学10节.ppt

药学理科基地物化课件第五章14-15节 中国药科大学物理化学教研室 第十节　不可逆电极过程 可逆电池的充、放电过程都是在接近于平衡条件下进行的。但在实际过程中，电化学过程都是不可逆过程，既无论是电池的放电过程抑或充电过程，都有一定量的电流通过，于是就有额外的电能损耗，这种情况下的电极电势将不同于可逆平衡时的电极电势。这种过程称之为不可逆电极过程。 二、 电极的极化 不可逆条件下的电极电势 可逆电极电势?r：在可逆地发生电极反应时电极所具有的电势。 当有电流通过电极时，发生的必然是不可逆的电极反应，此时电极电势??偏离平衡电极电势?r的现象称为电极的极化。 偏差的大小（绝对值）称为“过电势”，记作?，即 ? = |?I – ?r| 对于电解池 再可逆情况下发生电解时所需的外加电压最小，称为“理论分解电压”，其值与电动势E相等，可用可逆电极电势?r表示为 E = ?r(正极) – ?r(负极) = ?r(阳极) – ?r(阴极） 再不可逆情况下发生电解反应时，外加电压VI一定大于电动势E，即VI = E + ?V。若通过的电流不是很大，电势降IR可忽略不计时， ?V的大小可表示为 ?V = ? (阳极) + ? (阴极) 电极极化的原因 （