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[教育]光功能高分子

一、光刻工艺 3 光致抗蚀剂 光刻胶(photoresist):又称光致抗蚀剂,由感光树脂、光敏剂和溶剂三部分组成的对光敏感的混合液体。 光刻即光刻腐蚀 1、原理 光刻工艺是利用感光性树脂材料作为抗蚀涂层。这类感光树脂在光照(主要是紫外光)时,短时间内即能发生化学反应,使得这类材料的溶解性、熔融性或亲和性在曝光后发生明显的变化,利用这些性能在曝光前后发生的明显差异,只要控制光照的区域就可得到所需要的几何图形保护层。 2、光刻工艺过程 光刻过程示意图 1. 光致抗蚀剂层 2. 基材 3. 掩膜 衬底硅 光刻SiO2膜 光致抗蚀剂 掩模版 衬底硅 紫外光 涂光致抗蚀剂 曝光 显影 衬底硅 腐蚀 衬底硅 去胶 衬底硅 SiO2 按照化学反应原理和显影原理,光致抗蚀剂可分为正性和负性两大类。 正性:光照使光致抗蚀剂发生光分解或其他反应 负性:光聚合或光交联反应 按曝光光源分类 紫外线致抗蚀剂、远紫外线致抗蚀剂、电子束光致抗蚀剂、x射线光致抗蚀剂、离子束光致抗蚀剂。 二、光致抗蚀剂 对光致抗蚀剂的一般要求: 容易形成均匀的薄膜; 对光或射线的灵敏度高; 形成图像的清晰度或分辨率高; 显影时应该除去的部分能迅速的溶解掉; 作为图像的保护膜应具有一定的牢度和强度; 储存稳定性好; 具有与细微光刻要求相适应的化学和物理特征。 三、负性光致抗蚀剂(负性胶) 1. 聚乙烯醇肉桂酸酯 光敏剂:N-甲基-2-苯甲酰基-β-萘并噻唑啉 柯达公司发明 聚乙烯醇+肉桂酰氯 性能优良,柔韧性、附着力需改进 2. 环化橡胶 (顺式聚异戊二烯) 催化剂:对甲苯磺酸,溶剂:甲苯 环化产物:分子量为60000,不饱和度6-8mol/g 1)环化反应同时发生聚合物降解反应,降低聚合物的分子量,有利于配制浓度较大的聚合物溶液,最终能获得符合成像要求的胶膜厚度. 2)环化反应后,聚合物中双键数目减少,不易产生自身交联,便于储存和操作,质量稳定。 环化的作用 光敏剂 双叠氮类化合物,如:2,6-双(4-二叠氮苯亚甲基)环己酮 双亚氮化合物能与环化橡胶的双键快速反应交联 双亚氮化合物 3. 不饱和聚酯 分辨力高 溶解性好 耐腐蚀,粘附性好 广泛用于硅、二氧化硅、铜、石英的刻蚀 四、正性光致抗蚀剂(正性光刻胶) 光敏剂为邻叠氮醌混合物,酚醛树脂。曝光后发生光化学反应,使抗蚀剂从油溶性转为水溶性,碱溶液显影,光照部分溶解 5 光致变色高分子材料 光致变色聚合物 在光的作用下能可逆地发生颜色变化的聚合物。 1. 概述 材料 光 化学结构可逆变化 最大吸收波长改变 颜色变化 注意!不可逆过程不属于光致变色 对光致变色材料的研究始于20世纪初,功能性染料在光的照射下有颜色或颜色变化,停止光照回复,卤化银 功能性光致变色染料为小分子,不便于制造器件 将光致变色的染料引入到高分子的主链或侧链中,或者共混,开发光致变色高分材料 应用前景诱人:调光窗、护目镜、防伪材料、伪装隐蔽等 光致变色原理 无色或浅色变为深色 深色变为无色或浅色 正光致变色 负光致变色 光致变色原理 光化学过程 光物理过程 互变异构、顺反异构、开环反应、生成离子等,偶氮苯 基态 吸光 跃迁 激发单线态 激发三线态 吸收光谱变化,光致变色 2. 光致变色聚合物 小分子 高聚物 共混 共聚、接枝 含硫卡巴腙络合物的光致变色聚合物 含偶氮苯的光致变色高分子 含螺苯并吡喃结构的光致变色高分子 氧化还原型光致变色聚合物 含硫卡巴腙络合物的光致变色聚合物 硫卡巴腙 λmax=490nm λmax=580nm 橘红色 暗棕色或紫色 含偶氮苯的光致变色高分子 稳定 不稳定 λmax=350nm λmax=310nm 负光致变色 吸收波长较短 变色前后的吸收光谱变化较小 热稳定性差 具有明显的光偏振效应,用一束偏振光就可通过双折射将信息写入、读出、擦除、重写 作为一种新型光信息存储材料, 有超高密度存储、非破坏性读出特性, 较短的开关时间, 是很有发展前途的光学记录介质。 * 1954年,美国柯达公司的Minsk等人开发出光功能高分子聚乙烯醇肉桂酸酯,并成功应用于印刷制版 应用领域已从电子、印刷、精细化工等领域扩大到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面,发展之势方兴未艾。 概述 光敏涂料 光致抗蚀剂 光致变色高分子材料 主要内容 光导电高分子材料 1 概述 光功能高分子:也称感光性高分子,指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。 1、光功能高分子材料及其分类 按作用机理 光物理材料 光化学材料 光导电材料: 光电转换材料 光能储存材料 光记录材料 光致变色材料 光致抗蚀材料 光检测元件、光电

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