有机化学课件009-卤代烃培训资料.pptVIP

?卤代烃的分类及命名； ?卤代烷的化学性质； ?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素； ?卤代烃的制法和用途。 ;１ 卤代烃的分类 ;一卤代烃;２ 卤代烃的命名 ;卤代环烷烃：;(2) 普通（习惯）命名法;３ 同分异构 ;第二节 一卤代烷;核磁共振谱： ;C—X极性共价键，极性分子;a和b位氢均有弱酸性;２ 亲核取代反应 ;卤代烷亲核取代的结果，使烷基导入各种官能团，常用卤代烷作烷基化试剂。;;醇解:;氨解：;氰解：;卤离子交换反应：; 卤代烃的亲核取代生成多类重要产物， 最有用的有机反应之一.;RX;不同类RX的别鉴：;３ 消除反应 ;进攻b位氢; 亲核取代反应; 取代反应与消除反应的活性比较;４ 和金属反应 ;卤代烷的反应活性是 RI＞RBr＞RCl ＞RF ; Grignard 作为碱, 和含活泼氢的化合物反应;制备Grignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。 底物中不能有活泼氢存在。;应用：与活泼卤代烷（R3CX、RCH=CHCH2X、PhCH2X）发生偶联反应，合成端稀;(2) 和锂反应 ;二烷基铜锂的主要性质;(3) 和钠反应 ;５ 还原反应 ;（2）硼氢化钠（NaBH4）温和还原剂;反应速度只取决于一种化合物浓度(CH3)3CBr的反应，在动力学上称为一级反应。V=k[A]; 实验证据：存在两种类型的反应;亲核取代反应机理;1）SN2 反应：;Walden转化;构型相反;SN2反应的特征:;2）SN1 反应：;SN1反应的立体化学:; 在SN1反应机理中，生成碳正离子中间体，会有重排反应产物生成：;SN1反应的特征:;3) 邻基参与 ; ; 亲核取代存在两种反应类型;问题：哪些因素可能影响卤代烷的亲核取代反应过程？;2. 影响亲核取代反应的因素;1）底物结构对机理的影响; (1) 卤原子 (离去基团) ;(2) 烷基的结构;空间位阻愈小，SN2反应速度愈快 反应速率：R CH3 1? 2? 3? ;空间位阻效应 (the steric crowding effects) 强烈影响 SN2 反应的速率！; 小结：底物对取代反应的影响 其它类型卤代物 苄基型和烯丙基型：SN1 和 SN2 均易进行 原因：都属于1° R-X，有利于SN2过程; 碳正离子均较稳定，有利于SN1过程。;桥环卤代物 桥头卤素难被取代;SN1;2）亲核试剂对机理的影响;; 同种或同周期： 中??原子的亲核性与碱性顺序大致相同;同族元素，随原子序数的增大，核对核外电子的束缚力↓，可极化性↑，亲核能力↑。; 试剂的体积对亲核性的影响;3) 溶剂极性对反应机理的影响;溶剂对亲核性的影响;溶剂对亲核试剂亲核性的影响;;但若在极性非质子性溶剂（偶极溶剂）中，情况有所不同; A. 对SN1反应的影响：; B. 对SN2反应的影响：;有利于SN1反应的因素： 1. 能形成稳定的正碳离子 的烃基结构 2. 良好的离去基团 3. 溶剂极性大 4. 亲核试剂的亲核性不太强;; 4) 其它底物的亲核取代问题;;第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃; 由此可见，在卤代烯烃中卤原子与双键的相对位置不同，其反应活性差异颇大。;卤乙烯型卤代烃;氯乙烯分子中的C-Cl键结合的比较牢固，因而Cl原子不活泼。;烯丙型卤代烃; 由于烯丙型卤代烃易于按SN1历程进行反应，所以某些烯丙型卤代烃在反应时就体现出了碳正离子重排这一普遍特性。如：;二、一卤代芳烃;卤苯型卤代物; 卤苯中的卤原子很难发生亲核取代反应，要使氯苯发生碱性水解或氨解，在较高的反应温度和压力下方可进行：;; SN1反应：;导入;3. 从醇制备 醇与氢卤酸作用;第六节 重要的卤代烃; CHCl3和CCl4在光照或加热时与空气中的氧作用可分解生成光气;2. 二卤代烷 ;;第七节 有机氟化物;F原子的电负性最大，C-F键的键能大，不易极化。 C-X(KJ/mol): 415.3(C-H), 485.3(C-F), 338.9(C-Cl), 274.4(C-Br) 极化率(C-X): 0.66 0.68 2.58 （2）F原子的范德华半径0.135 nm，包住碳链。;二、 氟化物;氟里昂(Freon)是一些氟氯烷的总称。 商业上用 Fxxx代号表示：;（2）四氟乙烯