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4.4 玻璃的形成 2. 玻璃的基本工艺过程 1. 玻璃的形成原理 1.玻璃的形成原理 热力学条件：熔体有三种能量释放途径！结晶、分相、过冷玻璃！ 众多科学家从：ΔH、 ΔS等热力学数据研究玻璃形成规律，结果都是失败的！ 只能有一个相对的区分！用处不大 科学家总想找到影响玻璃的本质规律，分别从热力学、动力学和结晶化学去分析发现了一些问题！ 谁更容易形成玻璃，怎样才能形成玻璃！ 我们先来看一下热力学分析！ 玻璃 晶体 ΔGa ΔGv 有一个能量差，有析晶动力，不能判断是否一定成为玻璃。 ΔGv越大析晶动力越大，越不容易形成玻璃。 ΔGv越小析晶动力越小，越容易形成玻璃。 从动力学的角度来讲，如何获得玻璃呢！ 要析晶，必须要成核和晶粒长大！只要不成核或晶体生长，肯定就是玻璃啦！ 我们以前学过晶体成核速度和生长速度 玻璃形成：只要控制成核或结晶，就可以形成玻璃！ 近代研究证实，如果冷却速率足够快，很多材料都可以形成玻璃。金属玻璃最近兴起了，金属玻璃有好处吗？ 科学家的工作：找到这个足够快的冷却速度是多少。 具体工作： 完全不成核或结晶是不可能的，所以要确定玻璃中可以检测到的晶体的最小体积，只要小于最小体积，我们就检测不到，检测不到就是玻璃。 V? /V＝10－6 科学家根据成核结晶的速度方程，画了一幅图。 怎样判断速度多大好呢？ 玻璃相 TM 稳定液相 亚稳液相 结晶相 t 过冷度（℃） 时间t（s） A B C 10-3 1 107 80 60 40 100 120 103 结晶化学条件：只能有个大概趋势，没法下结论。 键强：（重排，化学键断裂和形成新键） 单键强度335kj/mol(或80kcal/mol)的氧化物——网络形成体。断裂难，高温抱团，不易扩散，不易成核结晶！ 单键强度250kj/mol(或60kcal/mol)的氧化物——网络变性体。断裂容易，高温解离，易成核结晶！ 在250～335kj/mol为——中间体，其作用介于玻璃形成体和网络形成体之间。 下面再从晶体化学的角度看一下！ 键型： 离子键：高温下离子单独存在，无方向性，易于重排！ 金属键：高温单独存在，无方向性和饱和性，易于重排。 共价键：容易组团，但多为分子晶格，流动性靠分子键断裂，但分子键无方向性，也容易重排！ 什么键型更容易变成玻璃！ 离子共价混合键： 共价键的方向性和饱和性，在熔体时抱团，不容易重排。 离子键无方向性和饱和性，团与团之间容易变形。 2.玻璃形成的基本工艺过程 熔体冷却：高温熔体迅速降温！为什么早期玻璃都是硅酸盐玻璃呢！ 金属玻璃 Add your company slogan 材料科学与工程学院 无机非金属材料科学基础 材料科学与工程学院 无机非金属材料科学基础 无机非金属材料科学基础 教师：赵宇龙 学院：材料学院 课程大纲 绪 论 1 晶体结构基础 2 缺陷化学基础 3 非晶态基础 4 固相反应 5 烧结 6 第四章 非晶态【玻璃】基础 玻璃的定义与通性 1 玻璃的形成 3 玻璃的组成与结构 2 4.1 玻璃的定义与通性 狭义的玻璃指熔融物在冷却过程中不发生结晶的无机物质，保持着近似于熔体的结构。 非晶固体指内部质点无序排列的固体。 不包括真空蒸发、放射线照射、凝胶加热等方法非晶态固体以及高分子材料 作为材料科学与工程材料的毕业生，你如何给玻璃下定义呢？ 玻璃有什么性质呢？ （1）各向同性 各向同性：均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同。 各向同性的本质：内部质点无序排列而呈现统计均质 结构的外在表现。 不包括内应力造成的各向异性 玻璃通性：玻璃态物质有许多共同的性质，例如各向同性、介稳性、固体和熔体转变的渐变性和可逆性、性质的连续和渐变性！ 什么是各向同性？ （2）介稳性 热力学：温度下降，质点无规则排列而固定下来，处于高能量状态，有析晶的趋势。 动力学：高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态。 （3）固体和熔融态之间转化的渐变性和可逆性 渐变与可逆：由熔融态向玻璃态转变的过程是可逆的与渐变的，在一定区域内完成，这与熔体的结晶过程有明显区别。 Tg TM D C B A K F M E 体积 内能 液体 过冷液体 晶体 玻璃态 （5）性质变化的连续性和渐变性【晶体呢】 Ⅰ.玻璃的电导、比容、粘度等; Ⅱ.玻璃的热容、膨胀系数、密度、折射率等; Ⅲ.玻璃的导热系数和弹性系数等 性质 温度 Tg Tf 4.3 玻璃的组