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8.15 加热Cu(NO3)2先分解为CuO,　AgNO3暂不分解。 溶解、过滤和结晶 KP8.22磷的含氧酸 氧化数 分子式 名称 + 1 H3PO2 次磷酸 + 3 H3PO3 正亚磷酸 HPO2 偏亚磷酸 H4P2O5 焦亚磷酸 + 4 H4P2O6 连二磷酸 + 5 H3PO4 正磷酸 HPO3 偏磷酸 H4P2O7 焦磷酸 KP8.23 H3PO4 及其盐 反馈 d-p?键 纯H3PO4 无色晶体m.p.=42.35℃ H3PO4 溶液粘度大:分子间氢键 所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸氢盐和正盐除了K+、Na+、NH4+离子的盐外，一般不溶于水 。 溶解性: 、 的配位性 黄色 检验 KP8.24焦磷酸( H4P2O7 ) 及其盐 无色玻璃状固体，易溶于水，在冷水中会慢慢地转变为正磷酸。 焦磷酸水溶液的酸性强于正磷酸，它是一个四元酸 。 KP8.25次磷酸( H3PO2 ) 及其盐 白色易潮解的固体(熔点299.8K)。 一元中强酸，分子中有两个与P原子直接键合的氢原子。 H3PO2 在碱性介质中易歧化： H3PO2 及其盐都是强还原剂，还原性比亚磷酸强 KP8.26亚磷酸( H3PO3 ) 及其盐 H3PO3 是一种二元中强酸 H3PO3中有一个 P—H 容易被氧原子进攻，故具有还原性 H3PO3 及其盐都是强还原剂，能将Ag+、Cu2+ 等离子还原为金属。 H3PO3 受热易歧化。 KP8.27 砷、锑、铋的氢化物( MH3 ) 分子结构： 键角：NH3PH3AsH3SbH3 性质： 1、熔沸点：NH3PH3AsH3SbH3 2、化学性质： 1) 空气中自燃： AsH3+3O2=AS2O3+3H2O 2)热稳定性差 NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 热稳定性依次递减 AsH3 加热分解，SbH3 在室温下即分解， BiH3 在 228K 分解。 利用AsH3的分解检测砷 △ 无O2 马氏试验 (Marsh test) 利用AsH3的还原性检测砷 “砷镜”0.007mg 古氏试验 (Gooch test) 还原性：NH3PH3AsH3SbH3BiH3 KP8.28　氧化数为+3的氧化物 氧化物 酸碱性 溶解度 (g/100g水) 熔点/K 沸点/K 溶液中存在的形式 酸 中 碱中 As4O6 酸性为主 的两性物 2.04 (298K) 588 (单斜) 548 (立方) 738 浓酸中有As3+ 稀酸中极易水解 亚砷 酸盐 Sb4O6 碱性为主 的两性物 0.002 (288K) 929 1698 生成碱式盐 (SbO)2SO4 亚锑 酸盐 Bi2O3 弱碱性 极难溶 109.3 生成碱式盐或正盐，如 (BiO)2?SO4和Bi(NO3)3 氢氧 化铋 氧化性： As2O3Sb2O3Bi2O3 KP8.29As2O3 (砒霜) 　 As2O3 (砒霜) As2O3 俗名，白色粉末，微溶于水，剧毒，用胶态的Fe(OH)3 或Mg(OH)2 悬浮液可解毒。溶于 NaOH 及 HCl 溶液。 3Fe（OH）2＋As2O3＝Fe3（AsO3）2↓＋3H2O 两性偏酸 Sb4O6：两性偏碱，难溶于水 Sb4O6+12HCl=4SbCl3+6H2O Sb4O6+12NaOH=4Na3SbO3+6H2O Bi2O3:碱性氧化物 Bi2O3+6HCl=2BiCl3+3H2O Bi3++H2O=BiO++2H+ 酸性：As4O6Sb4O6Bi2O3 KP8.30 　　Sb4O6 　 Bi2O3 　 KP8.31　氧化数为+5的氧化物的水合物 酸性顺序： H3AsO4HSb(OH)6HBiO3(未制得) H3AsO3H3SbO3Bi(OH)3 +5 +3 H3AsO4: 三元酸，类似磷酸 H[Sb(OH)6]:白色胶状一元酸 土黄色 白色 KP8.32砷、锑、铋氧化物及其水合物的酸碱性 As Sb Bi 氧化态 ＋3 As4O6 H3AsO3 两性偏酸性 Sb4O6 Sb(OH)3 两性偏碱性 Bi2O3 Bi(OH)3 弱碱性 ＋5 As2O5 H3AsO4 弱酸性 Sb2O5 H[Sb(OH)6] 两性偏酸性 酸碱性的递变规律 碱性递增，酸性递减 同种元素高氧化态的酸性比低氧化态的强。 KP8.32惰性电对效应氧化数为＋5的氧化性 具有价电子层构型为 s 2p0～6 的元素，其 s 电子对不易参与成键而常形成 + ( n－2 )氧化态的化合物( n:族数)。而其 + n 氧化数的化合物要么不易形成，