电铸与电解.PDF

電化學工程 (ELECTROCHEMICAL ENGINEERING) Chapter 8.電鑄與電解 •8.1 混合電位和腐蝕電位 •8.2電化學電池 •8.3電鑄 •8.4電解拋光與電解加工 2 8.1 混合電位腐蝕電位 •混合電位的觀念是建立在金屬雖有無數的局部小電池 ，兩極之間雖有 電位差 ，但因電化學反應的極化現象 ，造成過電壓的效應而處在同一 電位 ，亦即混合電位(mixed potential) ，實際上金屬是優良導體 ， 對外只能存在一共同的電位。 •混合電位的原理是根據下列兩個電化學反應的假設而成立 ： （1）.任何電化學反應均可細分為兩個以上的部份氧化和還原反應 。 （2）.在一個電化學反應中 ，電荷不會累積在極板上 ，則 陽極上全部 的氧化反應必等於陰極上全部的還原反應 ，即陽極電流等於陰極電流 。 3 腐蝕電位 : 選擇性腐蝕是指固體合金內 某一特定金屬被優先去除的 腐蝕過程，此類型腐蝕最常 見的例子是黃銅內之脫鋅作 用 。 4 採用恆電位儀( Potentiostat )進行動電位極化 ，圖為 它的工作原理示意圖， 其中包括恆電位儀(potentiostat) 、工作電極(working electrode) 、參考 電極 (reference electrode) 、輔助電極 (counter electrode) 、工作電極 ( working electrode )為欲測量的試片 ，同時以銀 /氯化銀 ( Ag/AgCl )為 參考電極 ，白金為輔助電極 ( counter electrode ) 。 5 由恆電位法或動電位極化法紀錄實驗過程中 ，電位值或電流值之 變化情形 ，可得一典型的極化曲線 圖中曲線可分為陰極極化曲線與陽極極化曲線 6 •陰極極化曲線與陽極極化曲線的交點為金屬的腐蝕電位 ，即為金屬開 始發生腐蝕的電位；腐蝕電流的求得有兩種方法：塔弗外插 法(Tafel extrapolation)和線性極化 法(Linear polarization)又稱為極化電 阻法(polarization resistance) ，塔弗外插法在腐蝕電位 ±50mv區域 附近 ，可得一線性區域 ，稱為塔弗直線區 (Tafelregion) 。 7 8.2電化學電池 •一次電池 :利用 兩種不同的元素間的氧化還原反應產生電能 ，而且只 能使用一次 ，如碳鋅電池 、鉛錳電池等 。 •二次電池 :一樣是經過化學變化產生電能 ;不同的是 ，可以以與放電電 流相反方向的電流充電 ，由電能再轉換成化學能貯存起來 ，而可以 再次 使用 ，如充電電池 、車用電瓶等 。 •燃料電池 雖然: 稱做電池 ，需要供給燃料的 ，以燃料利用觸媒啟動氧 化還原反應產生電能 ，只要供給燃料 ，就可以持續的使用燃料電池 。 8 一次電池 (1)碳. 鋅電池 （乾電池 ）:以鋅為陽極，陰極為碳棒 ，周圍的二氧化錳為 活性物質 ，電解液的部分 ，使用氯化銨 （Anomonium chlorid