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加氢精制技术的现状与进展(全稿)
加氢精制技术的现状与进展 前 言 为适应我国炼油工业清洁燃料生产、含硫原油加工、原油深度加工的需要,炼油厂将会更加重视和更多地应用加氢精制技术。在拥有良好发展机遇的同时,加氢精制技术将面临一些新的变化: 原料性质变化 随着原油变重、质量变差, 催化、焦化等二次加工油品占总量的比例增加。 大量加工进口高硫原油,使得各馏分的硫含量大幅度上升。 新的环保法规对产品质量的要求在不断提高,许多国家对汽、柴油中的硫含量,柴油的芳烃(包括多环芳烃)含量、十六烷值、密度等提出了更加严格的要求。 以上两方面的因素使得炼油厂需要增加加氢精制能力,并提高加氢深度。 新建一批装置 对已有装置进行扩能改造 加氢精制是含硫原油加工、生产清洁燃料的核心技术之一。经过几十年的研究开发和工业实践,我国的加氢精制技术从总体上看,已接近或达到世界先进水平,在国内占有较高的市场份额,为石化工业的发展作出了贡献。 加氢精制技术的现状 加氢精制所涉及的领域 石脑油的加氢精制 特种溶剂油的加氢精制 汽油选择性加氢脱硫和异构化 喷气燃料的加氢精制 柴油的加氢精制 蜡油馏分的加氢处理 渣油的加氢脱硫 石蜡、白油、润滑油等特种石油产品的加氢精制 针对高硫原油的加工和未来清洁燃料的生产,中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)和石油化工科学研究院(RIPP)早在20世纪80年代就开展了各种加氢精制技术的开发研究,经过二十几年的开发研究,取得了很大成绩,一大批适合中国国情的加工技术开发成功并实现了工业应用,基本满足了中国国内石油加工企业的提高产品质量和经济效益的技术需要,保证了石油产品的市场供应。 针对重整原料的加氢预精制、喷气燃料和柴油馏分的加氢精制,FRIPP开发了481-3、FDS-4A、FH-5、FH-5A、FH-98、FH-DS等催化剂和相应的工艺技术,RIPP开发了RS-1/RS-20、RN-1、RN-10/RN-22等催化剂,这些催化剂广泛应用在中国的企业中,满足了各企业生产高质量产品的需求,其中新开发的催化剂已达到了目前世界上同类催化剂的先进水平。 由于前些年中国在催化裂化上的快速发展,形成了催化裂化成为各炼油厂的主要重油转化手段和核心装置的局面,加工硫含量较高的原油时不可避免会产生排放再生烟气硫超标、催化汽油硫和烯烃含量高、柴油质量差的问题。为此,在催化裂化技术本身开发降烯烃催化剂和技术、硫转移助剂和技术的同时,也开发了催化裂化原料加氢预处理、催化汽油的选择性加氢技术和加氢异构化技术。 对于重油和渣油加工,重点开发了催化裂化原料加氢预处理和渣油加氢处理技术,FRIPP开发的S-RHT技术已成功应用在国内的工业装置上,开发的减压和常压渣油加氢处理系列催化剂也得到工业应用。 1 催化汽油的加氢改质技术 催化裂化汽油的硫含量和烯烃较高,在方案的安排中如果该组分数量过大,就必然导致汽油产品中烯烃和硫含量的超标,因此有必要进行处理。催化汽油的处理技术包括了轻汽油醚化和选择性加氢,均可以达到降低烯烃和硫含量的目的。 FRIPP开发的OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术已取得很大进展,该技术采用将FCC汽油进行分馏,90℃轻组分进行常规的脱臭,而90℃重馏分进行选择性加氢精制,以脱除大部分的硫化物,并饱和部分烯烃,最后将轻重组分混合。 FRIPP也正在实验室加紧开发催化汽油的加氢异构化技术,该技术选用催化全馏分汽油为原料,经过二烯烃的加氢反应器后,在主加氢反应器中进行加氢脱硫、加氢脱烯烃以及异构化反应,在大幅度降低汽油原料中的硫和烯烃含量的情况下,保证产品的辛烷值不降低。初步的结果表明,该技术的工艺条件为反应温度在300-380℃、空速3.0h-1左右、压力1.0-3.0MPa,在产品硫含量低于200ug/g的情况下,烯烃含量可降低到20v%以下,汽油的收率在90.0m%,辛烷值几乎没有降低。 RIPP开发的与FRIPP OCT-M技术相类似的RSDS技术,可以将硫含量1000ug/g左右催化汽油加工成硫含量低于200ug/g的产品,RONC损失低于2个单位,同时烯烃含量可降低4-5百分点。RSDS的反应压力低(1.6-2.0MPa)、空速高(3.0-5.0h-1)、氢耗低(低于0.2m%)、液收高(C5+ 100m%)。 RIPP还开发了RIDOS技术,该技术对高硫、高烯烃含量的催化汽油有很好的适应性,在氢分压1.36或3.6MP
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