水热和溶剂热合成原理等.ppt

看这样一个例子：在1kbar（1bar=1大气)和一定的温度下，有人利用水溶液将常温下难以溶解的东玻璃态态物质进行溶解，为合成提供了反应原料最终得到了所需得矿物质结构。模拟了自然界中矿物得形成 下面我们来了解水热溶剂热反应所需得反应釜 左图是水热溶剂热中常用得反应釜，它得共同特点是有一个刚性得外套和和内衬，他主要利用高温下内衬和O型圈的热膨胀来是体系达到密封的目的，值得一提的是一种 挪威Akporiaye发明的组合化学釜，他利用这种方法在前人研究过的体系中发现了新的相，这种方法比普通合成方法的合成效率提高两个数量级。 我们来看一下水热溶剂热中也是 * 报告人：范峰滔 导 师：李 灿 院士 水热、溶剂热合成体系示意图 密封结构 压力，温度 无机分子物种（反应物） 合成添加剂 溶剂 釜体 晶核、产物 9 水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质 水热、溶剂热合成中的反应釜 水热、溶剂热体系的成核、晶体生长 合成添加剂的作用 水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制 展望 主要内容 水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质 温度（100－1000 ℃) 压强 (1-100 MPa) 水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质 水和溶剂性质 粘度、压力、密度等 离子积变大（提高物质的溶解度） Philippe Knauth et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, No. 20 模拟自然界中的矿物生成 1 kbar 170-270 ℃ 60 days 过饱和溶液区 玻璃态物质 溶液＋晶体 T t C 产物 利用溶液离子积变大溶解难溶物质 水热、溶剂热合成中的反应釜 方钠石 Duncan E. Akporiaye, et al.Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, No. 5 Na2O-Al2O3-SiO2-H2O体系 合成效率提高 两个数量级 水热、溶剂热合成中的反应釜 水热、溶剂热体系的成核、晶体生长 水热、溶剂热体系的成核、晶体生长 成核前期：无法检测 出现成核后： 成核 晶体 生长 竞争 晶体 生长 成核 速率 下降 缓慢上升 活性组分继续流失 成核 活性组分流失 Thomas Bein SCIENCE VOL 283 12 FEBRUARY 1999 时间 成核 反应物 化学聚合 晶体生长 初始 3天 7天 A型分子筛晶体生长过程 合成添加剂的作用 合成添加剂的作用 液晶模板-协同作用合成机理 单分子模板剂合成机理 聚合物小球做为模板合成 水合层 TPA+ 硅酸根 TPA+在ZSM-5合成过程中的模板作用 结构导向剂 孔道填充剂 ? ? Chem. Material A 1995, 7, 1455. ZSM-5分子筛的拓扑结构 MCM-41的液晶—协同作用机理 Stucky G D, Progress in Zeolite and Microporous Materials 1997, 3~28. 水相中的单分散小球 限域空间 有效作用范围 聚合物小球为模板合成纳米球 利用溶液中聚合物小球形成的限域空间做为反应器合成分子筛小球 Feng-Shou Xiao et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2563 –2568 SEM of Zeolite particles 其他合成添加剂 生物分子 Lu et al. J. AM. CHEM. SOC. 2004, 126, 54-55 Chen et al. Chem. Mater., 2005,Vol. 17, No. 9 微乳液—胶囊 三嵌段共聚物 Kim et al. J. AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 7601 Wang et al J. AM. CHEM. SOC. 2003 , 125, 9928 热变聚合物 水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制 水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制 Li[(Ni0.8Co0.1Mn0.1)0.8(Ni0.5-Mn0.5)0.2]O2 核-壳 Sun et al. J. AM. CHEM. SOC. 9 VOL. 127, NO. 38, 2005 13413 SnS2 纳米管 SiC 纳米线 Chen, et al. Appl. Phys. A 2003, 77, 747. Hu et al. J. Phys. Chem.B 2000, 104 (22), 5251. SEM TEM TEM+ED SEM ZSM-5 分子筛 膜 SCIENCE VOL 300 18 APRIL 2003 展望 展望 Huber et al. SCIENCE 1998 VOL 281 Boetius SCIEN