高等有机化学 第二章 有机反应中的活性中间体(2010级).ppt

-OAc进攻C1和C2机会相等，因此生成外消旋化合物。 （3）来自金属有机化合物 RMgX、RLi、R2CuLi、RZnX 当碳负离子的未共用电子对处于sp3 杂化轨道时，与处于p轨道比较，未共用电子对更靠近碳原子核，因此，体系能量较低，比较稳定。 未共用电子对与其他三对成键电子之间也存在斥力，当未共用电子对处于sp3 杂化轨道时，与其他三对成键电子所处的轨道之间近似 109.5度，而处于p轨道时，则与三个 杂化轨道之间为90度。因此，处于sp3杂化状态的棱锥构型，电子对的排斥作用较小，比较有利。 由于一定的官能团具有特定的吸收带，是特定能量的转移，所以光解比热解具有更大的选择性，副反应比较少。 （3）氧化还原反应 一个电子自旋成对的分子失去或得到一个电子都可导致产生自由基，实际上就是氧化还原过程，因此通过氧化还原反应也可以产生自由基。 某些金属离子，如Fe2+/Fe3+，Cu+/Cu2+，Ti2+/Ti3+等是常用的产生自由基的氧化还原剂。 Cu+离子可以大大加速酰基过氧化物的分解，产生酰氧基自由基。 例如: Ti2+是一个很强电子还原剂，可用于还原过氧化氢生成羟基自由基。 生成的羟基自由基是有效的催化剂，不但可以用于生成其它自由基，也可以用于有机合成。 Co3+ + ArCH3 → ArCH2· + Co2+ + H+ Fe2+