02第二章同位素分馏.pptVIP

The Atmospheric Reactor P Industry Volcanoes Marine Biogenics Biomass burning Continental Biogenics ? Deposition, Biosphere interaction Primary Species H2S, SO2, CH4, CO, CO2, NO, N2O, particulates Secondary Species CO2, H2SO4, HNO3, RCOOH Oxidation Capacity Photochemistry Radiative Budget Atmospheric Chemistry is controlled by atmospheric oxidants “The Earth’s oxidizing capacity” O3 CH4 CO HC NOx OH H2O2 hu, O(1D) O2, H2O O3, NO HO2 SOx H2SO4 SOx H2SO4 SOx H2SO4 NOx HNO3 NOx HNO3 大气化学被大气氧化剂控制 质量不相关分馏现象的发现及其对创新的启示 * * 第二章 同位素分馏 Isotope Fractionation Theory, Technique and Application of Environmental Isotopes Outline 1 同位素分馏的概念 2 同位素热力学平衡分馏 3 同位素动力学非平衡分馏 4 质量相关分馏和质量不相关分馏 1 同位素分馏的概念 通过大量测定，目前已经了解到，不同物质同位素组成往往有微小的差别。例如18O/16O比值，在自然界各种物质中的变化不过6%。 含义:某元素的同位素在物理、化学、生物等反应过程中以不同比例分配于不同物质之中的现象称为同位素分馏。 例如一棵植物（如棉花）它的根、茎、叶上，其18O和D同位素组成是不一样的。这就是同位素分馏的结果。 自然界中的化学反应，不可逆反应、蒸发作用、扩散作用、吸附作用、生物化学反应等过程都能引起同位素分馏。 植物水分来源探索： 大气降水、地表水、地下水、凝结水？ 同位素分馏系数（α） 两种物质之间的同位素分馏程度，通常用同位素分馏系数（α）来表示，等于两种物质的同位素比值（R）之商，即 式中，A和B表示两种物质或者同一物质的两种相态。 同位素分馏系数表示同位素分馏的程度，它反映了两种物质之间同位素相对富集或亏损的大小。也就是说，哪种物质含有更多的重同位素，哪种物质含有更多的轻同位素。 当αA-B1时，表示A物质比B物质富集重同位素；当αA-B1时，则指A物质比物质B富集氢同位素；当αA-B=1时，表示两种物质之间没有同位素分馏。 Question: In a reaction where phase A exchanges with phase B, how do a and d relate to each other? ‰ (permil) aA-B = RA/RB d and a aA-B = RA/RB d and a 用上式来表示同位素分馏系数有许多优点。可以看出，只要测定出一个体系内两种物质的δ值，就可以计算出同位素分馏系数α，应用现代同位素测试技术很容易做到这一点。 当αA-B≥1时，则δA≥δB；当αA-B1时，则δA＜δB。 由此可见，当两种物质的δ值差别愈大，同位素分馏程度也就愈大。 d and a 简化分馏系数(103lnα)和分馏值(Δ) 将上式取对数形式可简化为如下近似关系式： 103lnαA-B数值能够近似地用两种物质同位素组成之差来表示。因此，只要测定出样品的δ值，就可以直接计算103lnαA-B。由此可见，103lnαA-B值也能表示两种物质的同位素分馏程度，具有分馏系数（αA-B）相似的作用。故称之为简化分馏系数。 分馏值（Δ）定义为：ΔA-B＝δA－δB。 同位素分馏的根本原因是由于不同同位素之间的质量差异，导致其零点能差异，引起物理化学性质的差异，因此在物理、化学和生物反应过程中，发生同一元素的各种同位素分别富集在不同相中的现象。 物理化学上，可将同位素分馏分为以下三种： 热力学平衡分馏(Thermodynamic equilibrium fractionation) 动力学非平衡分馏(Kinetic disequilibrium fractionation) 非质量相关分馏(Mass independent fractionation) 2 同位素热力学平衡分馏 同位素平衡分馏可以包括许多机理不相同的物