第10章节 重量分析法.ppt

临界过饱和比 取决于物质的本性 相对过饱和度 取决于外界条件 晶核长大过程：构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。 聚集速度、定向速度 非晶形沉淀：聚集速度定向速度；晶形沉淀：定向速度聚集速度。 聚集速度与溶液相对过饱和度有关，相对过饱和度越大，聚集速度越大；定向速度与物质极性有关，极性越强，定向速度越大 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 成核过程 长大过程 沉淀类型 均相成核作用 n凝聚n定向 无定形沉淀 异相成核作用 n定向 n凝聚 晶形沉淀 课堂阅读并回答问题： 同一种沉淀，进行沉淀浓度条件不同时，为何会产生大小差异较大的沉淀颗粒？ 溶解度接近的微溶化合物，沉淀条件相同，为何产生大小差异较大的沉淀颗粒？ 小结： 沉淀的类型可分为三类（简单的可分为两类） 沉淀的形成过程：晶核产生——晶体成长 晶核的产生有——均相成核、异相成核 晶体的成长——聚集、定向 相对过饱和度↑，均相成核为主，聚集速度大；相对过饱和度↓，异相成核为主，聚集速度小 沉淀极性越大，定向速度越大 第十章 重量分析法 §10.1 重量分析法概述 §10.2 沉淀的溶解度及其影响因素 §10.3 沉淀的类型与沉淀的形成机理 §10.4 影响沉淀纯度的因素 §10.5 沉淀条件的选择 §10.6 沉淀重量分析法的应用 Gravimetry 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 表面吸附共沉淀 是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤 吸留、包夹共沉淀 是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重结晶 混晶共沉淀 预先将杂质分离除去 10.4 影响沉淀纯度的主要因素*** 共沉淀 10.4.1 共沉淀 (coprecipitation) 定义：沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉淀中的现象，称为共沉淀。 产生共沉淀的原因是表面吸附，形成混晶，吸留和包夹等，其中主要的是表面吸附。 1. 表面吸附*** 问题： 第一吸附层、第二吸附层具有怎样的吸附规律？ 根据吸附规律如何进行表面吸附的减免？ 2. 吸留和包夹 吸留是被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中。 包夹常指母液机械地包藏在沉淀中。 发生的原因：沉淀剂加入太快，使沉淀急速生长，沉淀表面吸附的杂质来不及离开就被随后生成的沉淀所覆盖。 洗涤的方法不能将将杂质除去（为什么？） 如何避免：改变沉淀条件、陈化或重结晶。 3. 混晶 杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶。 MgNH4AsO4·6H2O — MgNH4PO4·6H2O ， NaNO3 — CaCO3 ， PbSO4 — BaSO4 洗涤或陈化的方法无法净化沉淀。 如何避免：先分离除去。 10.4.2 后沉淀 (postprecipitation) 由于沉淀速度的差异，在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，多发生在某组分形成的稳定的过饱和溶液中。 后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。 某些沉淀的陈化时间不宜过久。 沉淀条件对沉淀纯度的影响 沉淀条件 表面吸附 混晶 吸留或包夹 后沉淀 稀释溶液 ＋ 0 ＋ 0 慢沉淀 ＋ 不定 ＋ － 搅拌 ＋ 0 ＋ 0 陈化 ＋ 不定 ＋ － 加热 ＋ 不定 ＋ 0 洗涤 ＋ 0 0 0 重结晶 ＋ 不定 ＋ ＋ 例BaSO4法 吸附物质 测SO42- 测 Ba2+ BaCl2 （+） （-） Na2SO4 （-） （+） H2SO4 （-） 灼烧无影响，微波干燥（+） 沉淀沾污对分析结果的影响 10.4.3 提高沉淀纯度的措施 采用适当的分析程序和沉淀方