吸收带近似波数cm.doc

吸收带 近似波数(cm-1) 指认 _______________________________________________________________ 酰胺A 3300 N-H伸缩 酰胺B 3100 酰胺II的一次泛频，费米共振 酰胺I 1660 C=O伸缩 酰胺II 1570 N-H在平面中弯曲+C-N伸缩 酰胺III 1300 C-N伸缩+N-H在平面中弯曲 酰胺IV 630 O=C-N在平面中弯曲 酰胺V 730 N-H在平面外弯曲 酰胺VI 600 C=O在平面外弯曲 6.1 引言 拉曼光谱和红外光谱都反映了分子振动的信息，：，，， ， 拉曼光谱得名于印度物理学家拉曼(Raman)。1928年， ，，， 当一束入射光通过样品时，，，， ，，，，，，， 6.2拉曼光谱原理 6.2.1光的散射： ，，， ，， (Rayleigh scattering)。1899年，：：，， 瑞利当时并没有考虑到散射光的频率变化。 他认为散射光与入射光的频率是相同的。所以后来把与入射光波长相同的散射称为瑞利散射， 6.2.2拉曼散射的产生 6.2.2.1 机械力学的解释 光由光子组成，， 光照射样品时，，E=h(，， ，，， 光子和样品分子之间的作用也可以从能级之间的跃迁来分析。 样品分子处于电子能级和振动能级的基态，，，，，，，，，，Stokes线。如果样品分子在与入射光子作用前的瞬间不是处于电子能级基态的最低振动能级，，，，，，anti-Stokes线。Stokes线和anti-Stokes线位于瑞利谱线两侧，， Stokes线和anti-Stokes线统称为拉曼谱线。由于振动能级间距还是比较大的，，，，，Stokes线的强度远远强于anti-Stokes线。拉曼光谱仪一般记录的都只是Stokes线。 6.2.3 拉曼散射的选择定则 （参考书P242） 外加交变电磁场作用于分子内的原子核和核外电子，可以使分子电荷分布的形状发生畸变，产生诱导偶极矩。极化率是分子在外加交变电磁场作用下产生诱导偶极矩大小的一种度量。极化率高，表明分子电荷分布容易发生变化。 (= (E 如果分子的振动过程中分子极化率也发生变化，则分子能对电磁波产生拉曼散射，称分子有拉曼活性。有红外活性的分子振动过程中有偶极矩的变化，，，，，，;反之，，another important principle of vibrational spectroscopy, the rule of mutual exclusion. This rule states that for any molecule containing a true inversion center of symmetry, the infrared active vibrations are Raman inactive and vice versa.) 一般分子或基团多数是没有对称中心的，，，， 下图显示了甲苯的红外谱和拉曼谱。可以看到：，， 由于散射效率大约为10-6~10-7，，(弹性散射)和拉曼散射(非弹性散射)。弹性光散射强度比拉曼散射高出103以上，，，90度的方向上接收散射光，，，，(即入射光与散射光的波数差)， 6.2.2.1 谱峰(谱线)位置： 拉曼散射强度与产生谱线的特定物质的浓度有关，，)样品分子量也与拉曼散射有关，，，I与入射光强度I0、散射光频率(s、分子极化率(有如下关系： I=CI0(s4(2 C是一个常数。 在共振拉曼谱中，(的增加引起的。 当入射光引起分子中电荷的平移时， 当激发光的频率接近且小于两个电子能级之间的频率差时，preresonance，，，，，，(resonance enhanced)振动。这种加强取决于电子跃迁的强度及振动的对称性。如果只有一个单一的电子态，， 共振拉曼谱典型的增强倍数是102~103，10-4 mol(dm-3或更低的样品浓度下即可测得。这样， 共振拉曼在研究生物大分子的结构和功能时很有用，， 和红外谱相比，： (1)，，S-S、C=C、N=N、C≡C、C≡N、C=S、S-H、