化学冶金法制备材料技术方案2015.ppt

每一个萃取器代表一个萃取级，整个体系要达到平衡状态，即此时各级中每一相的组成才保持不变，在其它工艺条件不变的情况下要多级串联逆流萃取才能达到。 在逆流萃取时，料液进入端是料液浓度最高的水相与游离萃取剂浓度最低的有机相相遇，而有机相进入端则是料液浓度最低的水相与游离萃取剂浓度最高的有机相相遇。只要适当增加萃取级数，就能达到很好的分离效果和较高的实收率。但级数过多，由于杂质进入有机相的量也相对增加，产品的纯度反而可能降低。 三级连续逆流萃取示意图 萃取液携带 易萃物A 萃余液携带 难萃物B 分馏萃取就是加上洗涤段的逆流萃取。 因为只有逆流萃取段时，增加级数，则产品纯度将会降低，减少级数，产品实收率又下降。为克服这个缺点，就把经多级连续逆流萃取后的有机相再进行多级连续逆流洗涤，把两者结合起采，通过前者，保证足够的实收率；利用后者，保证足够的纯度。 这种方法能够使分配比不高的物质获得很高的实收率 并保证达到要求的纯度，也能使分离系数相近的各种元素得到较好的分离效果，所以在稀有元素的分离中被广泛采用。 分馏萃取示意图 萃余液携带 难萃物纯B 萃取液携带 易萃物纯A 回流萃取实际上是分馏萃取的一种改进，回流萃取分离性质极相近的两元素时可以提高产品纯度，改进分离效果，但是产量要降低。例如有A（易萃）、B（难萃）两元素，按分馏萃取图进行分馏萃取时，萃取液中有纯A，而萃余液中有纯B，为了提高A与B的纯度，如果使分馏萃取中的萃取有机相含有一定量的B，或使洗涤剂中含有-定量的A，或者同时使萃取有机相中有纯B，洗涤剂中有纯A，则成为回流萃取。此时，在萃取段水相中残存的少量A会与有机相中的纯B发生“交换”，进而提高了水相B的纯度。而在洗涤段，有机相中含的少量B与洗涤剂中的A进行交换 ，提高了有机相A的纯度。转相段的作用即为将循环有机相与水相产品接触，使之含有一定量的B物质。 回流萃取示意图 使有机相携带 难萃物B 使洗涤剂携带 易萃物A 溶剂萃取可以是物理过程，但大多数情况下是化学过程，水相中的金属离子或化合物通过以下方式之一与萃取剂反应形成溶于有机相的化合物： 1.简单分子萃取：其分配比完全由溶质在两相的溶解度所决定，存在于各种萃取体系中; 2.中性络合物萃取：（1）被萃物是以中性分子形式与萃取剂作用，如UO2(NO3)2,（2）萃取剂本身也是中性分子如TBP;(3)生成之萃合物是一种中性溶剂化络合物，如如UO2(NO3)2 ·TBP； 3.阳离子交换萃取体系；(1)萃取剂是有机弱酸HA;(2)被萃取物是金属阳离子Men+;(3)萃取机理是阳离子交换： Men++nHA=MeAn+nH+ (包括螯合萃取剂、酸性磷型萃取剂、羧酸类萃取剂萃取等） 4.离子缔合萃取体系：有机萃取剂离子与带相反电荷的金属离子或金属的络离子形成疏水性离子缔合体进入有机相。 阳离子萃取：如金属阳离子与中性螯合剂如联吡啶形成螯合阳离子，然后与溶液中的较大阴离子缔合进入有机相； 阴离子交换；金属成络阴离子，萃取剂与H+形成阳离子，两者构成疏水性离子缔合体进入有机相。 5.协同萃取：有机相含有两种或两种以上的萃取剂，如果分配比D协显著大于每一萃取剂在相同条件下单独使用时的分配比之和D加和，则称为协同萃取体系。 反萃可达到回收有机相中的金属和再生有机相循环使用两个目的。同样地，金属离子从有机相转移到水相的程度也可以反萃系数D’来衡量，其定义为 平衡时D’越大，则金属离子向水相转移的趋势也越大。一般根据萃取机理来选择反萃剂。 溶剂萃取过程与相比、温度、有机相(包括萃取剂和稀释剂)及水相性质、萃取级数、萃取方式(逆流或顺流)等因素有关。要获得好的萃取效果和技术经济指标，必须综合考虑，全面对比，最好是通过实验优化和验证。 溶剂萃取适于多元素的提取与分离，而且分离效果好，过程简单，金属回收率高；可连续化作业；成本低。溶剂萃取最早用于铀的提取，经过几十年的发展，它已成为放射性元素、稀土元素、稀散金属、高熔点金属的分离和提取的主要手段；·在贱金属冶炼中也获得大规模的工业应用。 离子交换法： 离子交换包括吸着和淋洗两个步骤。将有价金属的溶液通过树脂床，需回收的金属离子便离开水相进入树脂相的过程称为吸着。用少量适当的溶液将全部金属离子从树脂上冼脱的过程称淋洗。离子交换操作完成后，可得到纯金属离子的富集液，树脂经洗涤再生后重新使用。当一定体积的溶液与一定重量的树脂接触平衡后，金属离子被树脂吸收的程度可用分配系数D表示 D愈大，树脂对该金属离子的亲和力就越大。 离子交换剂是带正电或负电的格构或矩阵，它被反号电荷离子，即所谓平衡离子所补偿。平衡离子在格构内自由移动，并可被其他同号