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第六章 废水监测分析方法 §6-1 水中pH值的测定 一、概述 pH值是废水监测中常用和重要的检验项目之 一，pH值为水中氢离子活度的负对数，，可间接 表示水的酸碱程度。但它们又是不一样的。 pH7表示溶液呈酸性，pH = 7，表示溶液呈中 性，PH7，表示溶液呈碱性。如0.01M的HCl和 0 .01M的HAc，其酸度是一样的，而pH却不一样。 天然水的pH值多在6-9范围内，这也是我国污水 ;控制范围。pH值是水化学中常用的和最重要的检 验项目之一。由于pH值受水温影响而变化，测定 时应在规定的温度下进行，或者校正温度。通常 采用玻璃电极法和比色法测定pH值。比色法简 便，但受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原 剂及盐度的干扰。玻璃电极法基本上不受以上因 素的干扰，然而，pH在10以上时，产生“钠差”， 读数偏低，需选用特制的“低钠差”玻璃电极，或 使用与水样的pH值相近的标准缓冲溶液对仪器进 行校正。 二、玻璃电极法（Glass electrode method） ;1．原理 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比 电极组成电池。该电池的电动势符合能斯特方程 式： 在25?C，溶液中每改变一个pH值单位，其电位 差的变化为59.16mV。许多pH计上有温度补偿装 置，以便校正温度差异。为了提高测定的准确 度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值，应 与水样中pH值接近。用于常规水样监测可准确和 再现至0.1pH单位。较精密的仪器可准确到0.01 ;pH。 三、便携式pH计法（Portable pH meter method） 1．方法原理 pH值测量常用复合电极法。方法原理如下： 以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl等为参比 电极合在一起组成pH复合电极。利用pH复合电 极电动势随氢离子活度变化而发生偏移来测定水 样的pH值。复合电极pH计均有温度补偿装置， 用以校正温度对电极的影响，用于常规水样监测 可准确至0.1pH单位，较精密仪器可准确到 0.01pH单位。 ;为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准 缓冲溶液的pH值应与水样的pH值接近。 §6-2 残渣（Solids） 残渣分为总残渣、可滤残渣和不可滤残渣三种。 总残渣是水或污水在一定温度下蒸发，烘干后剩 留在器皿中的物质，包括“不??滤残渣”（即截留 在滤器上的全部残渣，也称为悬浮物）和“可滤 残渣”（即通过滤器的全部残渣，也称为溶解性 固体）。另外，美国《水和废水标准检验方法》 第21版中还描述了在550?C灼烧的固定和挥发性 残渣以及可沉降残渣的测定。 ; 水中悬浮物的理化特性，所用的滤器与孔径大 小，滤片面积和厚度，以及截留在滤器上物质的 数量等均能影响不可滤残渣与可滤残渣的测定结 果。鉴于这些因素复杂，且难以控制，因而上述 两种残渣的测定方法只是为了实用而规定的近似 方法，只具有相对评价意义。烘干温度和时间， 对结果有重要影响，由于有机物挥发，吸着水、 结晶水的变化和气体逸失等造成减重，也由于氧 化而增重。通常有两种烘干温度供选择。 103?105?C烘干的残渣，保留结晶水和部分吸着 水。重碳酸盐将转为碳酸盐，而有机物挥发逸失 甚少。由于在105?C不易赶尽吸着水，故达到恒 ;重较慢。而在180?C±2?C烘干时，残渣的吸着水 都除去，可能存留某些结晶水，有机物挥发逸 失，但不能完全分解。重碳酸盐均转为碳酸盐， 部分碳酸盐可能分解为氧化物及碱式盐。某些氯 化物和硝酸盐可能损失。 下述方法适用于天然水、饮用水、生活污水和 工业废水中20000mg／L以下残渣的测定。 一、103?105?C烘干的总残渣（Total solids dried at 103-105?C） 1．方法原理 将混合均匀的水样，在称至恒重的蒸发皿中于 蒸汽浴或水浴上蒸干，放在103?105?C哄箱内烘;至恒重，增加的重量为总残渣。 二、103?105℃烘干的可滤残渣（Filtrated solids dried at 103?105?C） 1．方法原理 将过滤后水样放在称至恒重的蒸发皿内蒸干， 然后在103?105?C烘至恒重，增加的重量为可滤 残渣。 三、180?C烘干的可滤残渣（Filtrated solids dried at 180?C） 1．方法原理 本法原理与二、相同，但以180?C±2?C烘干可 ; 此法与GB 11901-89等效。 许多江河由于水土流失使水中悬浮物大量增加。 地表水中存在悬浮物使水体浑浊，降低透明度， 影响水生生物的呼吸和代谢，甚至造成鱼类窒息 死亡。悬浮物多时，还可能造成河道阻塞。造纸、 皮革、冲渣、选矿、湿法粉碎和喷淋除尘等工业 操作中产生大量含无机、有机的悬浮物废水。因 此，在水和废水处理