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大学分析化学绪论
* 通常将标样的标准值作为相对真值,“标准值”是采用多种可靠的方法,由具有丰富经验的分析人员经过反复多次的测量而得出的比较准确的结果。 相对原子质量、相对分子质量尽管也是测量出来的,但在计量学上约定为真值。 * * * 6、根据分析方法所起的作用分类 例行分析 Routine analysis:一般化验室在日常生产或工作中的分析,又称常规分析。 仲裁分析 Referee analysis:不同单位对分析结果有争议时,要求某仲裁单位用法定方法,进行裁判的分析。 仲裁分析对分析方法和结果准确度要求很高。 * 第四节 分析过程和步骤 1. 分析问题的确定 2. 取样—具有代表性 3 样品的处理—分解、消除干扰 4 测定—方法的选择 5 分析结果的计算与评价—计算结果、获得数据的可信程度,分析报告 * 计算 Calculation 待测组分含量的表示方法 液体 物质的量浓度 mol / L 质量摩尔浓度 mol / kg 质量分数 %(mB / mS) 体积分数 %( mB / Vs) 摩尔分数 (nB / nS) 质量浓度 mg / L, ng / L, ?g / L 等 * Chap.2 误差和分析数据处理 2.1 测量值的准确度和精密度 2.1.1 准确度和精密度 2.1.2 系统误差和偶然误差 2.1.3 误差的传递(自学) 2.1.4 提高分析结果准确度的方法 2.2 有效数字及其运算法则 2.2.1 有效数字 2.2.2 数字的修约规则 2.2.3 有效数字的运算法则 * Chap.2 误差和分析数据处理 2.3 有限量测量数据的统计处理 2.3.1 偶然误差的正态分布 2.3.2 t 分布 2.3.3 平均值的精密度和区间 2.3.4 显著性检验 2.3.5 可疑数据的取舍 2.3.6 相关与回归 * 2.1 测量值的准确度和精密度 2.1.1 准确度和精密度 2.1.2 系统误差和偶然误差 2.1.3 误差的传递 2.1.4 提高分析结果准确度的方法 * 准确度:表示分析结果与真实值接近 的程度,准确度的高低用误差的大小来衡量。 误差:是衡量测量准确度高低的尺度 (一)准确度与误差 误差小,准确度高,反之,准确度低。 误差的大小是衡量准确度高低的尺度。 准确度高低是系统误差和随机误差对测 量果综合影响的结果。 一、准确度和精密度 * 误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 注:1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法——测低含量组分,RE大 化学分析法——测高含量组分,RE小 注:μ未知,δ已知,可用χ代替μ * 注 意 统计学已经证明,在一组平行测定值中,平均值是最可信赖的值,它反映了该组数据的集中趋势,因此人们常用平均值表示测定结果。 绝对误差和相对误差都有正负之分。 测量值 真实值 误差为正(+) 测量值 真实值 误差为负(-) * 例 同样的绝对误差,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确度也就比较高。这表明: 用相对误差表示测定结果的准确度更确切。 x/g xT/g Ea/g Er/% 1.6380 1.6381 -0.0001 -0.006 0.1637 0.1638 -0.0001 -0.06 * 例:用分析天平,称量两个试样。 A=0.2000g, B=0.0200g. 绝对误差均为 ?=±0.0002g 相对误差分别为: * 绝对误差(?)一定时,当被测定的量较大时,相对误差就较小,测定的准确度也就较高。 * 真 值 真值T (True value):某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的: 1、理论真值(如化合物的理论组成)(如,NaCl中Cl的含量) 2、计量学约定真值(如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等等) 3、相对真值(如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值)(例如,标准样品的标准值) * 精密度(precision):在相同条件下,多次测定结果相互接近的程度。 偏差(diviation):表示精密度的大小,偏差越小,测
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