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第五章 固定床气-固相催化反应工程 第一节 固定床气-固相催化反应器的基本类型和数学模型 气―固相催化反应通常在固定床反应器、流化床反应器和移动床反应器中进行。 气体反应物通过静止不动的固体催化剂所形成的固定床层而进行反应的装置称作固定床反应器。 下表列出了一些主要的固定床催化反应过程。 主要固定床催化反应过程 基本化学工业 石油化学工业 烃类水蒸气转化 一氧化碳变换 一氧化碳甲烷化 氨合成 二氧化硫氧化 甲醇合成 催化重整 异构化 二氯化烷 醋酸乙烯酯 丁二烯 顺酐 苯酐 环已烷 苯乙烯 加氢脱烷基 固定床反应器的主要优点是床层内流体的流动接近活塞流，可用较少量的催化剂和较小的反应器容积获得较大的生产能力，当伴有串联副反应时，可获得较高的选择性。此外，结构简单、操作方便、催化剂机械磨损小，因而固定床反应器获得了广泛应用。 固定床反应器有两种基本形式：绝热式、连续绝热式 绝热式 连续换热式 单段： 多段（2~4段） 间接换热式 冷激式 原料气冷激 非原料气冷激 （反应和冷却间隔进行） 自热式： 外热管式： 一、定床气-固相催化反应器的基本类型 适用于绝热温升较小的反应 反应热不太大而在高压下进行 强吸热反应 单段绝热式固定床反应器 多段绝热式固定床反应器 进气 出气 冷却介质 外冷管式催化床 合理选择载热体是控制反应温度和保持稳定操作的关键。载热体的温度与催化床之间的温差宜小，但又必须移走大量的反应热。 连续换热式催化床中反应与换热过程同时进行。 反应温度不同，选用的载热体不同。 （1）一般反应温度200~250oC时采用加压热水汽化作载热体而副产中压蒸汽。 （2）反应温度250~300oC时，可采用挥发性低的有机载热体如矿物油、联苯-联苯醚混合物。 （3）反应温度在300oC以上采用熔盐作载热体，有机载热体和熔盐吸收的反应热都用来产生蒸汽。 三套管并流式冷管催化床温度分布及操作状况 热气 原料气 温度 床层深度 按照反应气体在催化床中的流动方向，固定床反应器可分为轴向流动与径向流动。 径向流动催化床优点： 气体流道短、流速低，可大幅度降低催化床压降，为使用小颗粒催化剂提供了条件。 根据催化床中温度分布和浓度分布分 二、固定床催化反应器的数学模型 数学模型的分类 根据反应动力学分 根据流体流动状况分 非均相：不可略去传质、传热过程的影响 拟均相：反应属化学动力学控制或对催化 过程颗粒宏观动力学研究得不够时（引入 活性校正系数和寿命因子等进行修正） 一维模型：沿气流方向的浓差和温差 二维模型：沿气流方向及垂直于气流 方向的浓差和温差 理想流动模型 非理想流动模型 表5-1 催化反应器数学模型分类 第二节 固定床流体力学 一、固定床的物理特性 1. 非中空固体颗粒的当量直径及形状系数 等体积圆球直径 等外表面积圆球直径 等比外表面积圆球直径 颗粒的形状系数 球形颗粒 非球形颗粒 形状系数 （1）非中空颗粒的体积可由实验测定，或由其质量及密度计算。 （2）形状规则的颗粒，例如圆柱形颗粒，其外表面积可由直径及高求出 （3）形状不规则的颗粒外表面积难以直接测量，可测定由待测颗粒所组成的固定床压力降来计算形状系数 可由颗粒的体积及外表面积算得。 测定方法： 2. 混合颗粒的平均直径及形状系数 混合颗粒的平均直径可由筛分分析数据来决定： 算术平均直径 调和平均直径 3. 固定床的当量直径 按定义，固定床的当量直径为水力半径RH的4倍。 其中，Se为床层中颗粒的比表面积，即单位体积床层中颗粒的外表面积 注意：当床层由单孔环柱体、多通孔环柱体等中空颗粒组成时，不能使用上式来计算固定床的当量直径。 4. 固定床的空隙率及径向流速分布 空隙率定义： 颗粒物料层中颗粒间自由体积与整个床层体积之比。 --对流体通过床层的压力降、床层的传热都有重大的影响。 --与颗粒形状、颗粒的粒度、充填方式、颗粒直径与容器 直径之比等因素有关。 dp/dt ~ 二、单相流体在固定床颗粒层中的流动及压力降 1. 流动特性 --流速差异 --流速再分布 --流体旋涡数目比空管流动中多 --由滞流转入湍流是一个逐渐过渡的过程 2. 单相流体通过固定床颗粒层的压力降 床层压力降是床层上部和下部流体的压力差，是由于流体与颗粒表面间的摩擦以及流体在床层孔中因孔道直径变化而形成流速再分布等因素引起的。 空管中压力降 d的修正：以固定床的当量直径de代替 L的修正：流体在固定床中的流动途径远大于固定床高度L， 并等于L的若干倍 u的修正：由于颗粒的存在，床层截面上的可流通面积小于空