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第十九章 过渡元素(II) Chapter 19　The Transition Elements (II) 第VIIIB族元素包括九种元素 1．Ferrous metals：Iron () Cobalt (Co) Nickel (Ni) 　2．Platinum metals：Ruthenium (Ru) Rhodium (Rh) Palladium (Pd) Osmium (Os) Iridium (Ir) Platinum (Pt) 铂系元素又被称为稀有元素，它们与金、银一起又称为贵金属noble metals） Valence electron configuration (n ( 1)dxns2 （x = 6、7、8） 　　例外：Ru 4d75s1， Rh 4d85s1， Pd 4d105s0， Pt 5d96s1 §19-1　铁系元素 The Ferrous Elements 包括：Ferrum) (Fe) Cobalt (Co) Nickel (Ni) 一、General Properties 　1．它们最外层原子轨道上都有二个电子，只是次外层的3d轨道上的电子数分别为67、8，而且原子半径又十分相近，所以它们的性质很相似。 2．Oxidation states： 过渡元素II)的最高氧化除了、形成+8氧化态外，其它各元素的最高氧化都小于8，这说明过渡元素II)的轨道上的电子只能部分参与成键。 主要是+2+3氧化态，也有+6氧化态主要是+2+3氧化态，也有+4+5氧化态的报导；主要是+2+3氧化态，也有+氧化态、、的低氧化态（0(1、(2）等出现在金属羰基配合物中，如：、、、The Simple Substances 　1．Physical properties： (1) 铁系元素的熔沸点随原子序数的增加而降低，这可能是因为轨道中成单电子数依次减少金属键减弱的缘故(2) 它们都具有金属光泽，都是铁磁性物质ferromagnetism）； (3) 密度随原子序数的增大而增大，这是由于原子半径随原子序数的增大而变小的缘故2．Chemical properties： (1) 它们是中等活泼金属，= (0.44V，= (0.28V，= (0.23V。常条件下，无水存在时，与非金属反应不显著，但在高温下，与非金属反应激烈。 (2) reactions with acids Fe、、与稀酸反应但在浓硫酸浓硝酸中发生钝化。M2+ + H2↑ （M = Fe、Co、Ni） (3) reactions with bases 浓碱缓慢腐蚀；、在浓碱中比较稳定heir Compounds 　1．[ 0 ] O.S. (1) preparation Fe + 5COFe(CO)5　制备时，必须在与外界隔绝的容器中进行。 Co2(CO)8 Ni + 4CONi(CO)4 控制反应条件，可用此法分离、。 (2) structure Fe(CO)5： 　　　　　　　 　　　 　 Ni(CO)4： Co2(CO)8： Fe 3d64s23d8 dsp3杂化： Co 3d74s23d9 (I) 式中d2sp3杂化 杂化 Ni 3d84s23d9 sp3杂化 (3) properties a．decomposition Fe(CO)5Fe + 5CO↑ Co2(CO)82Co + 8CO↑ Ni(CO)4Ni + 4CO↑ 用来提纯金属 在液氨中与的反应：Na2[Fe(CO)4] + CO 在乙醇中与的反应：K2[Fe(CO)4] + K2CO3 + 2H2O 被氧化：Fe(CO)4I2 + CO