4第四章-石油化学组分的分离分析方法.ppt

对于轻质油品中微量元素的含量可以直接测定；但是对于较粘稠的馏分油，则需要加入有机溶剂稀释后才能直接测定。 对于重油中微量元素的测定，测组要将试样先灰化，然后用酸溶解，将其处理成无机溶液后才能测定。 第四节 元素分析方法 五、微量元素的测定法 测定微量元素的含量时，采用原子吸收分光光度法 。 它是在待测元素特定和独有的波长下，通过被测元素所产生的原子蒸气对辐射的吸收，来测定试样中该元素的含量。 第五节 物理性质关联化学组成 结构的方法 第五节 物理性质关联化学组成结构的方法 石油的许多物理性质与其化学组成密切相关，因此有可能通过测定其物理性质并通过经验关联的方法来求得石油的化学组成。 第五节 物理性质关联化学组成结构的方法 一、苯胺点法测定汽油馏分的族组成 1、概述 苯胺与油品的体系也属于部分互溶的双液系，其相互的溶解度随着温度的升高而增加，当温度升高到某一温度时，二者完全互溶，这个温度称之为临界溶解温度，临界溶解温度随苯胺与油品的比例而变化。 第五节 物理性质关联化学组成结构的方法 定义： 苯胺与油品以等体积混合时，二者完全互溶时所测得的最低温度。 烃类苯胺点的特点： 苯胺具有芳香结构，对芳香烃的溶解度较大，而对于烷烃溶解度较小。 第五节 物理性质关联化学组成结构的方法 烃类苯胺点的特点： 苯胺具有芳香结构，对芳香烃的溶解度较大，而对于烷烃溶解度较小。 同一系列的烃类，苯胺点随着相对分子质量的增加而增加 。 烷烃 单环环烷烃 双环环烷烃 单环芳烃 第五节 物理性质关联化学组成结构的方法 2、苯胺点法的应用 分析对象：汽油馏分中的芳烃含量。 测定原理 ： 汽油脱除芳烃前的苯胺点为T1 汽油脱除芳烃后的苯胺点为T2 利用T2－T1关联汽油馏分中的芳烃含量。 第三节 液相色谱法 分离方法如下： 阴离子交换树脂，冲洗溶剂依次为苯、甲醇、CO2饱和甲醇（或甲酸）脱去油样中的酸性分（即含氧化合物）。 阳离子交换树脂，冲洗溶剂依次为：苯、甲醇、甲醇-异丙胺脱去非酸性分中的碱性分（即碱性含氮化合物）。 三氯化铁配位色谱法脱去非酸、非碱分中的中性氮化物 。 将脱除非烃组分后的样品用硅胶-氧化铝吸附色谱分离成饱和烃、单环芳烃、双环芳烃和多环芳烃。 第三节 液相色谱法 三、凝胶渗透色谱法 1、概述 分离原理： 凝胶渗透色谱又称体积排阻色谱，它是一种按分子体积的大小进行分离的色谱法。 当样品经过凝胶色谱时，大分子被排斥在凝胶的孔外，而较小分子则可进入凝胶的孔内，它们经过色谱柱的速度较慢。 第三节 液相色谱法 凝胶色谱的固定相与流动相： 固定相：具有适当的孔径、表面呈惰性、没有吸附能力的凝胶作固定相。根据凝胶的材料来源可分为有机凝胶与无机凝胶。 流动相：对样品能充分溶解、黏度较低、对凝胶无害以及与检测器相匹配等溶剂，如四氢呋喃、苯、环己烷等。 第三节 液相色谱法 2、凝胶渗透色谱法在石油分析中的应用 （1）测定高分子化合物的相对分子质量的分布 润滑油的黏度添加剂如聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯等都属于高聚物，相对分子质量的分布是此类产品的重要性质，可以用凝胶渗透色谱来测定它们的相对分子质量分布。 第三节 液相色谱法 （2）测定重质石油样品的相对分子质量的分布 石油渣油及其各组分相对分子质量范围如胶质为1000～3000、沥青质为3000～10000，它们的相对分子质量分布主要就是利用凝胶渗透色谱来测定。 第三节 液相色谱法 四、分配及键合相色谱 1、概述 分配色谱： 分离原理：多次连续萃取的过程。 固定相：涂在多孔固体载体上的液体。 流动相：与固定液不互溶的液体。 固定液易流失，现在已很少应用。 第三节 液相色谱法 键合相色谱： 分离原理：也是多次连续萃取的过程，只是将固定液通过化学反应以化学键的方式结合到载体上去，这样制得的键合固定相可以从根本上解决固定液的流失问题。 固定相：以硅胶为载体，其表面的硅醇基是进行键合反应的基团，合成键合相物质主要是通过酯化反应、格氏反应或硅烷化反应来实现的 。 第三节 液相色谱法 键合相色谱类型： 反相色谱法：键合的官能团为如烷基键合相等非极性基团，而流动相则采用极性比固定相大的极性溶剂，样品分离次序与吸附色谱相反。 正相色谱法：键合的官能团为胺基、氰基等极性基团，常使用极性比固定相弱的流动相，或采用非极性溶剂作流动相。样品的分离次序与吸附色谱是相似的。 第三节 液相色谱法 2、键合相色谱法在石油分析中应用 正相色谱法常用于分离那些硅胶色谱法分离的对象，但是可以减少不可逆吸附。 反相色谱法除在环境保护上分析多环芳烃外，还广泛应用于各种极性化合物的分离。 第三节 液相色谱法 五、高效液相色谱 经典柱色谱的优缺点： 设备简单、处理量大。 色谱柱一次性使用，依靠重力的