第四章原子吸收分光光度法方法技巧.ppt

第四章 原子吸收分光光度法;4.1 概述 4.2 原子吸收分光光度法基本原理 4.3 原子吸收分光光度计结构 4.4 原子吸收分光光度法中的干扰及抑制 4.5 定量分析方法 4.6 最佳仪器条件的选择 4.7仪器的使用注意事项;原子吸收分光光度法是基于光源辐射出待测元素的特征谱线通过样品的原子蒸汽时，被蒸汽中待测元素的基态原子所吸收，通过测量基态原子对特征谱线吸收的程度，进行定量分析的方法。;不同点：;;1. 选择性高，干扰少。共存元素对待测元素干扰少，一般不需分离共存元素。;;Mn;原子吸收分光光度法的局限性;基态原子;原子能量的吸收和发射;能级图;Pb 的能级跃迁图;吸收能量图(每个元素的吸收线较少);发射能量图（每个元素有较多的发射线);;（一）原子吸收线的产生 当通过基态原子的光辐射具有的能量 h? 恰好等于原子由基态 → 激发态所含有的能量ΔE时，基态原子吸收光辐射产生原子吸收光谱（线） ΔE=h?=hc/? 不同种类的原子有不同的原子结构，由基态 → 激发态所需的能量差不同，吸收的光辐射的频率或波长不同。 Na（基态）吸收波长为589.0 nm Mg（基态）吸收波长为285.2 nm; 共振线和吸收线;h?;（二）、原子在各能级的分布;Boltzmann方程(玻尔茨曼分布);;原子在各能级分布情况的影响因素;（三）、原子吸收线的宽度;原子吸收线的谱线轮廓 原子吸收线的特点表征：频率、半宽度、强度 中心频率由原子能级分布决定 吸收线强度有两个能级之间的跃迁几率决定 中心频率和吸收线的半宽度可表示吸收线的总体轮廓。; 原子光谱线变宽的因素; 式中：M ---- 原子量； T ---- 绝对温度； ? 0 ---- 谱线中心频率 ;5. 场致变宽;1. 积分吸收 若用常规的连续光源（如钨丝灯光源和氘灯），经分光后，光谱通带0.2mm。而原子吸收线半宽度：10-3mm。吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。如图：;2. 峰值吸收;峰值吸收与浓度关系成立的条件; It = I0·exp(-KνL ) ;( )2. 在原子吸收分光光度法中，可以通过峰值吸收的测量来确定待测原子的浓度。;( )6. 原子吸收光谱产生的原因是 A. 分子中电子能级的??迁 B. 转动能级跃迁 C. 振动能级跃迁 D. 原子最外层电子跃迁;( )8. 多普勒变宽产生的原因是 A. 被测元素的激发态原子与基态原子相互碰撞 B. 原子的无规则热运动 C. 被测元素的原子与其他粒子的碰撞 D. 外部电场的影响;( )10. 原子吸收光谱法对光源发射线半宽度的要求是 A. 大于吸收线的半宽度 B.等于吸收线的半宽度 C. 吸收线的半宽度的1/2 D.吸收线的半宽度的1/5 ;( )12. 采用峰值吸收代替积分吸收测量，必须满足 A. 发射线半宽度小于吸收线半宽度 B. 发射线的中心频率与吸收线的中心频率重合 C. 发射线半宽度大于吸收线半宽度 D. 发射线的中心频率小于吸收线的中心频率;4.3 原子吸收分光光度计结构;空 心 阴 极 灯;单道单光束;;一、锐线光 源; 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关： 电流太低：使灯光强度减弱，稳定性、信噪比下降； 电流太大：导致灯发生自蚀现象，或阴极物质熔化。 灯电流的选择原则：在保证放电稳定和有适当光强输出情况下，尽量选用低的工作电流。 空心阴极灯使用前应经过5-20min预热 ，使灯的发射强度达到稳定.;二、原子化系统;气态、基态原子蒸气越多，测定的灵敏度、准确度越高。;(一)火焰原子化法;2. 燃烧器;a) 中性火焰：温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于多种元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定，如锡、铁、铬等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱金属、碱土金属等。;火焰的氧化-还原性与火焰高度有关;火焰种类：;火焰原子化的特点;( )3. 原子化器的作用是将试样中的待测元素转化为基态原子蒸气。;( )7. 在原子分光光度计中，广泛采用的光源是 A. 无极放电灯 B. 空心