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07热学第七章
谢 谢 ! 1)克氏方程是热力学第二定律的直接推论。 dP/dT的理论值与测量值符合得很好,可验证热力学第二定律的正确性。 2)公式是由气液相变推出的,但对固液和固气相变都适用。 3)方程的用途: 求沸点或熔点与压强的关系; 求物质的相变潜热, 导出蒸气压方程。 说明: 二、蒸气压方程 液体比体积Vs1比Vs2小得多,可忽略, 克拉珀龙方程 (lm为摩尔汽化热) 在远低于临界温度的温度下,饱和蒸气密度小,可视作理想气体,所以 可写为: 在T变化不大的范围内,lm可视作常量。 §7-6 临界温度很低的气体的液体 低温 一. 临界温度很低的气体的液化 焦耳-汤母孙正效应 二、低温 1. 一般指比液态空气在大气压下的沸点80K更低的温度,称为低温。 2. 4K以下的温度可采用绝热汽化致冷的方法获得。1K以下的低温,一般用绝热去磁的方法获得。 3. 热力学第三定律: 不可能用有限的手段使系统的温度达到OK。 4. 负温度 负温度是比正无穷大热力学温度更高的温度。此时,系统比处于正无穷大热力学温度时拥有更高的能量。 5. 超流性、超导性 §7-7 固液相变 固气相变 三相点 一、固液相变 熔解 ----- 熔点 ----- 熔解热 结晶(凝固) ----- 凝固点 [说明]: 1. 熔解过程是晶体中粒子的排列由长 程有序变为长程无序的过程 ; 2. 熔解热反映了晶体中粒子结合能的 大小 . [熔解曲线 ] (固液两相平衡曲线) [说明]: 1.点:固液共存(熔点) ; 2.区域:固, 液, 气 ; 3.端点: O ----- 三相点 ; 4.斜率: 1.) 比汽化曲线陡 , 2.) 固 液 二、固气相变 1. 升华 (升华热) , 凝华 物质由固相直接变为气相,这种过程称为升华。相反的过程称为凝华。 升华可在任何温度下发生;凝华需要在一定的温度和饱和气压下才能形成结晶。 升华热:升华过程中所吸收的相变潜热,它是单位质量的物质由固相转变为气相所吸收的热量。 物质的升华热很大,故可利用升华现象致冷。 晶体的升华热与液体的汽化热一样,随温度的升高而减小。 在熔解温度下,晶体的升华热比液体的汽化热要大,二者之差等于熔解热。 2. 升华曲线: [说明]: 1.)饱和蒸汽压随 温度的变化关系; 2.)区域; 3.)端点O; 4.)斜率; 3.升华条件: 足够高的温度 , 较高的饱和蒸汽压 . 固 气 * 淮阴师院物理系 热 学 主讲:金本喜 第 七 章 相 变 ? 相变的基本概念 ? 克拉珀龙方程 ? 三相图 §7-1 相和相变的一般概念 一、物态 大量微观粒子在一定温度和压强下聚集为一种稳定的结构状态,叫做物质的一种聚集态,简称物态。 按宏观特征区分:固态、液态、气态。 按微观结构区分:结晶态、玻璃态、液晶态、 等离子态、超导态、超流态、 超固态、中子态等。 二、相 相是指在热力学平衡态下,其物理、化学性质完全相同、成分相同的均匀物质的聚集态。 单相系:一个热力学系统,如果各处性质均匀,叫做单相系。 复相系:一个热力学系统,如果以界面分开为若干均匀部分,叫做复相系。 元: 系统中每一种化学组分称为一个 组元; 单元系: 多元系: 三、相变 物质在压强、温度等外界条件不变的情况下,从一个相转变为另一个相的过程称为相变。 相变过程也就是物质结构发生突然变化的过程。 一级相变: 体积变化 , 伴有相变潜热 ; 二级相变: 体积不变,无相变潜热, 热容量,热 膨胀系数,等温压缩系数发生突变 . 四、单元系一级相变的普遍特征: 1. 相变时体积发生显著变化 液? 气 , 体积增大 固? 液 , 体积增大 体积减小 (反常膨胀) 水, 铋, 灰铸铁, 锑 2. 相变时要吸收相变潜热 相变潜热 = 内潜热 + 外潜热. 是单位质量物质的内能增量、称为内潜热 。 是对外所做的功,称为外潜热。 分
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