化学形态分析研讨实验方法.pptx

化学形态分析实验方法--电化学分析法 崔庆光 P定义: 电化学分析(electrochemical analysis)，是仪器分析的重要组成部分之一。它是根据溶液中物质的电化学性质及其变化规律，建立在以电位、电导、电流和电量等电学量与被测物质某些量之间的计量关系的基础之上，对组分进行定性和定量的仪器分析方法。 分类： 根据国际纯粹与应用化学联合会倡仪，电化学分析法分为三大类: ①既不涉及双电层，也不涉及电极反应，包括电导分析法、高频滴定法等; ②涉及双电层，但不涉及电极反应，例如通过测量表面张力或非法拉第阻抗而测定浓度的分析方法; ③涉及电极反应，包括电位分析法、电解分析法、库仑分析法、极谱法和伏安法等。 电解分析法应用外加电源电解试液，电解后称量在电极上析出的金属的质量，依此进行分析的方法。也称电重量法。 库仑分析法 应用外加电源电解试液，根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。 电导滴定法 电导滴定法是电化学分析法的一种将标准溶液滴入被测物质的溶液，从电导率的改变而决定终点的方法。能准确地测定溶液中浓度较低的物质。在滴定过程中，滴定剂与溶液中被测离子生成水、沉淀或难离解的化合物，使溶液的电导发生变化，而在计量点时滴定曲线上出现转折点，指示滴定终点。 电位分析法 电位分析法是一种通过测量电极电位来测定物质量的分析方法。如果能测定出电极电位E，则可求出该物质的活度或浓度。电极电位的测量需要构成一个化学电池，一个电池有两个电极，在电位分析中，将电极电位随被测物质活度变化的电极称为指示电极，将另一个与被测物质无关的，提供测量电位参考的电极称为参比电极，电解质溶液由被测试样及其它组分组成。 极谱法和伏安法 两者都是以电解过程中所得的电流-电压曲线为基础来进行分析的方法。这两种方法统称为伏安分析法。伏安分析法是指以被分析溶液中电极的电压-电流行为为基础的一类电化学分析方法。与电位分析法不同，伏安分析法是在一定的电位下对体系电流的测量;而电位分析法是在零电流条件下对体系电位的测量。 电化学分析的特点 1.灵敏度较高。最低分析检出限可达10-12mol/L。 2.准确度高。如库仑分析法和电解分析法的准确度很高，前者特别适用于微量成分的测定，后者适用于高含量成分的测定。 3.测量范围宽。电位分析法及微库仑分析法等可用于微量组分的测定;电解分析法、电容量分析法及库仑分析法则可用于中等含量组分及纯物质的分析。 4.仪器设备较简单，价格低廉，仪器的调试和操作都较简单，容易实现自动化。 5. 选择性差。电化学分析的选择性一般都较差，但离子选择性电极法、极谱法及控制阴极电位电解法选择性较高。