厦门大学物理化学期末习题课程讲义.pptx

电化学;1. 在电池中，当电池反应达到平衡时，电池的电动势等于： 零 (B) (RT/zF)lnK? (C) 不确定 (D) 标准电动势;2. 298K时，某电池E=1.00V， (аE/аT)p=4.0x10-4 V·K-1， 此电池可逆提供1F电量时的热效应为： (A) -96500J (B) 96500J (C) -84997J (D) 11503J;3. 298K、p?时，用电解沉积法分离Cd2+、Zn2+混合溶液，已知Cd2+和Zn2+的浓度均为0.10mol·kg-1(设活度系数均为1)，H2(g)在Cd(s)和Zn(s)上的超电势分别为0.48V和0.7V，设电解液的pH保持为7.0，试问： (1)阴极上首先析出何种金属？ (2)第二种金属析出时第一种析出的离子的残留 浓度为多少？ (3)氢气是否有可能析出而影响分离效果？ 已知：??(Cd2+/Cd)=-0.403V， ??(Zn2+/Zn)=-0.763V ;4. 用Pt做电极电解SnCl2水溶液，在阴极上因H2有超电势故只析出Sn(s)，在阳极上析出O2，已知a(Sn2+)=0.10、 a(H+)=0.010，氧在阳极上析出的超电势为0.500V，已知φ?(Sn2+/Sn)=-0.140V， φ?(O2/H2O)=1.23V。 (1)写出电极反应，计算实际分解电压； (2)若氢在阴极上析出时的超电势为0.500V，试问要使a(Sn2+)降至何值时，才开始析出氢气？;5. 电池Cd|Cd(OH)2|NaOH(0.01mol·kg-1)|H2(p?)|Pt，298K时的电动势为E=0.000V，(аE/аT)p=0.002V·K-1，φ?(Cd2+/Cd)=-0.403V (1)写出两电极反应和电池反应； (2)求电池反应的?rGm、 ?rHm、 ?rSm； (3)求Cd(OH)2的浓度积常数Ksp。;动力学;1. 已知二级反应半衰期t为1/(k2Co)，则反应掉1/4所需时间t应为： (A) 2/(k2Co) (B) 1/(3k2Co) (C) 3/(k2Co) (D) 4/(k2Co);3. 反应A(g)+2B(g)→1/2C(g)+D(g)在一密闭容器中进行，假设速率方程的形式为r=kppAαpBβ ，实验发现： (1)当反应物的起始分压为pAo=26.664kPa， pBo=106.66kPa时，反应中的lnpA随时间的变化率与pA无关。 (2)当反应物的起始分压分别为pAo=53.328kPa， pBo=106.66kPa，反应速率r/pA2为常数，并测得500K和510K是该常数分别为1.974x10-3和3.948x10-3(KPa·min)-1，试确定： (A)速率方程中α、β和500K时的速率常数Kp。 (B)反应的活化能Ea。;4. 气相反应A+B→P，当保持B的压力(10KPa)不变，改变A的压力时测得反应初速(ro)的数据如下： 当保持A的压力(10KPa)不变，改变A的压力时测得反应初速(ro)的数据如下： (1)求A、B分级数a、b。 (2)求速率常数kp和673K的kc(浓度用mol·dm-3表示)。 ;5. ??酰胺NO2NH2在缓冲介质(水溶液)中缓慢分解，NO2NH2→N2O(g)+H2O，实验找到如下规律：(a)恒温下，在硝酰胺溶液上部固定体积中，用测定N2O气体分压p来研究分解反应，据p-t曲线可得：lg[p∞/(p ∞p)]=k’t；(b)改变缓冲介质，使在不同的pH下进行试验，作lgt1/2-pH图，得一直线，其斜率为-1，截距为lg(0.693/k)，请回答下列问题： (A)写出该反应的速率公式，并说明为什么？ (B)请你提出认为比较合理的反应历程假设，并求其速率方程。