大气环境化学大气中污染物的转化.pptVIP

第二章 大气环境化学第三节 大气中污染物的转化 2）HO?与CO作用也能导致HO2?的形成 HO?+CO →CO2+ H? H?+O2 → HO2? 3）烃类光解或者烃类被O3氧化，都可能产生HO2? RH+hv →R?+H? H?+O2 → HO2? RH+O3 +hv →RO?+HO2? 4）亚硝酸酯和过氧化氢的光解 3、NO3的转化（含量少） NO3+NO2→N2O5(可逆反应) NO3+RH R.＋HNO3（气态） NO3+RCHO RCO.＋HNO3（气态） NO3+HO · O.＋HNO3（气态） NO3+hv O.＋NO2 O2＋NO NO和NO2在气液两相间的关系为： NO（g） NO（aq） NO2（g） NO2（aq） 溶于水中的NO（aq）和NO2（aq）可进行反应： 2 NO2（ aq ） 2H+ +NO2- +NO3- NO（aq）+ NO2（ aq ） 2H+ +2NO2- 总反应： 2NO2(g) + H2O ? 2H+ + NO2— + NO3— NO(g) + NO2(g) + H2O ? 2H+ + 2NO2— （三）大气中NOx的液相转化 五、碳氢化物的转化（重点、难点） （一）烷烃 1、与HO·或O·发生摘氢反应 RH+HO·→R·+H2O (例如：CH4+HO·→CH3·+H2O) RH+O·→R·+HO· (例如：CH4+O·→ CH3· +HO·) 前者反应速度常数比后者大两个数量级以上， NO NO2＋ RO· 烷基R· O2 RO2· 氧化 氧气摘氢 HO2· 醛或酮＋ 如果NO较高时 例如： O3+hv O2+O · CH4+O·→CH3·+HO· (甲烷氧化，摘氢) CH4+HO·→CH3·+H2O (甲烷氧化，摘氢) CH3·+O2→CH3O2 · CH3O2· +NO→NO2+CH3O· CH3O·+NO2→CH3ONO2 （烷氧基与NO2作用， 得到甲基硝酸酯） CH3O·+O2→HCHO+HO2· 上述烷烃与自由基的反应中，不断消耗 O·，大气中 O ·来源于O3 的光解，因此 CH4 不断消耗 O3，也是导致臭氧层损 耗的原因之一。 NO浓度高时 如果NO的浓度很低，自由基间也可发生以下反应： 2、与NO3发生摘氢，较慢 NO3(来源于 NO2 与O3 的反应) NO3＋hv＝NO+O2或NO2+O·（极易） 这是城市夜间HNO3的主要来源。 · · · · · · 若NO浓度高时，会伴随如下反应： NO+O3 NO2+O2 NO+NO3 2NO2 问题：为什么污染城市夜间没有大量HNO3存在？ （二）烯烃 重点、难点 1、与HO·主要发生加成反应 : CH2＝CH2 +HO ·CH2CH2OH ·CH2CH2OH+O2 ·CH2(O2) CH2OH CH2(O2) CH2OH+NO ·CH2(O) CH2OH+NO2 ·CH2(O)CH2OH H2CO+·CH2OH ·CH2(O)CH2OH+O2 HCOCH2OH+HO2· ·CH2OH+O2 H2CO+HO2·