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第15章 氧族元素 15-1 空气中O2与N2 的体积比是21：78 ，在273K和1013kPa 下lL 水能溶解O2：49.10mL ， N2：49.10mL。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少？解：己知空气中氧、氮分压比为21：78。在273K、10 13 kPa 下lL 水能溶解O2为49.10mL，N2为2320 mL。溶解于水的空气中氧的体积分数为 49.10×0.21 (49.10×0.21)+(23.20×0.78) 氮的体积分数为：1－0.360.64 因此溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是1：1. 8 。 15-2在标准状况下，750 mL 含有O3的氧气，当其中所含O3完全分解后体积变为780mL ，若将此含有O3的氧气lL 通入KI溶液中，能析出多少克I2 ? 解：设750mL 氧气中有x mL O3 ：则有： 2 O3 → 3 O2 增加的体积 2 3 1 x 30 所以 2/x1/30 x＝ 60mL 即此氧气中O3百分比为60/7508 % ， lL 氧气中含80mL O3 . 设能析出I2 yg ，已知M (I2) 254 2I－ + 2H+ + O3 → I2 + O 2+ H2O 1mol 254g (0.08/22.4)mol y 所以 1/(0.08/22.4)254/y y＝254×0.08/22.4＝0.91(g) 15-3大气层中臭氧是怎样形成的？哪些污染物引起氧层的破坏？如何鉴别O3，它有什么特征反应？解： ( 1 )O2hv → O +O (λ242nm ) O + O2 → O3 ( 2 )氟氯烃：CFCl3 ，CF2Cl2等，以及氮氧化物：N2 、NO 等可引起臭氧层的破坏。如N2、CF2Cl2 对臭氧层的破坏反应 CF2Cl2+hv→CF2Cl·+Cl· (λ221nm) 　 　Cl·+O3→ClO·+O2 　 　 ClO·+O→Cl·+O2 即 O3+O→O2+O2 NO2+hv→NO+O (λ426nm) NO+ O3→ NO2+O2 NO2+O→NO+O2 即 O3+O→O2＋O2所以Cl原子或NO2分子能消耗大量O3 ( 3 )鉴别O3时，只需将气体通入淀粉碘化钾的酸性溶液中或用湿淀粉碘化钾试纸检查，若有蓝色，即证明有O3，其反应式为 2I+ 2H+ + O3 → I2 + O 2+ H2O 或2KI + H2O + O3 → I2 + O2+ 2KOH比较O3和O2氧化性、沸点、极性和磁性的相对大小。 解：氧化性：O3＞O2 沸点：O3＞O2 极性：O3＞O2 磁性：O2显顺磁性，O3是抗磁性物质。 15-5少量Mn2+可以催化分解H2O2，其反应机理解释如下：H2O2能氧化Mn2+为MnO2，后者能使H2O2氧化，试从电极电势说明上述解释是否合理，并写出离子反应方程式。 H2O2+ 2H++ 2e－ → 2H2O 1.77V MnO2+ 4H++ 2e－→ Mn2++2H2O 1.23V O2+ 2H++ 2e－ → H2O2 0.68V 按E?/ H2O E?MnO2/Mn2+ (1.77V1.23V)， 下面反应可以进行 H 2O2+ Mn2+ → MnO2+ 2H+ 按E?/Mn2+E?O2/ H2O2 (1.23V0.68V)， 下面反应可以进行 H2O2+ MnO2+ 2H+ → Mn2++2H2O+ O2 所以 2H2O2 2H2O+ O2 15-6写出H2O2与下列化合物的反应方程式，K2S2O8，Ag2O， O3，Cr(OH)3在NaH中，Na2CO3(低温)。解： H2O2既可做氧化剂，也可做还原剂： ②　　 ③ ④ ⑤ 15-7 SO2与Cl2的漂白机理有什么不同？ 15- 8 (1)把H2S和SO2气体同时通入NaOH溶液中至溶液呈中性，有何结果？ (2)写出以S为原料制备以下各种化合物的反应方程式，H2S、H2S2、SF6、SO3、H2SO4、SO2Cl2、Na2S2O4。 解： ( 1 )结果产生了Na2S2O3，主要反应方程式如下： N