化石燃料的生物脱硫.pptVIP

第五章 化石燃料的生物脱硫 背景 含硫化石燃料在燃烧时会排放出大量的SOX有害气体，称为环境的重要污染源，可以起大面积酸雨，严重污染大气、土壤和水源，破坏生态环境，危害人类。 二氧化硫(SO2) 二氧化硫主要由燃煤及燃料油等含硫物质燃烧产生。二氧化硫对人体的结膜和上呼吸道粘膜有强烈刺激性另外，二氧化硫对金属材料、房屋建筑、棉纺化纤织品、皮革纸张等制品容易引起腐蚀，剥落、褪色而损坏。还可使植物叶片变黄甚至枯死。 酸雨 指降水的pH值低于5.6时，降水即为酸雨。降水酸度pH＜4.9时，将会对森林、农作物和材料产生明显损害。 美国纽约州，阿第伦达克山 1980年 泰德.史匹格尔早春时节的酸雨酸雪污染了河川，造成一场致命的“酸流”，令溪鳟纷纷死于鳃部伤害。 (国家地理杂志) 第一节 生物脱硫的反应机制 化石燃料中的硫分为可燃硫和不燃硫。 可燃硫又分为无机硫和有机硫： 可燃硫经燃烧后生成SOX进入大气； 不燃硫主要是硫酸盐，含量少，且易洗脱。 一、微生物脱无机硫基质 1、细菌 氧化亚铁硫杆菌和氧化硫硫杆菌 可看出，用于脱除煤炭无机硫的细菌都属于化能自养型微生物，而异养型微生物只能脱除有机硫；兼性自养型微生物，则对无机硫和有机硫都有脱除效果。 2、脱硫过程 一般认为微生物对黄铁矿的脱除机理分为两种： ① 微生物直接溶化黄铁矿——直接机理； ② 由微生物引起纯粹的化学反应而导致的溶解作用——间接机理。 二、微生物降解有机硫的机制 二苯并噻吩(Dibenzothiophene，简称DBT）及其衍生物在化石燃料中含量高、较难降解，因此实验室一般使用DBT作为生物脱硫研究的模式化合物。 1、碳架破坏途径(C-C键被切断) 该途径由假单胞菌、拜叶林克氏菌、不动杆菌和根瘤菌混合培养时发现。 2、直接氧化DBT的C-S键生成苯甲酸酯途径 以DBT为惟一碳源、硫源培养基上分离出的节杆菌和假单胞菌，能将DBT完全氧化为生物物质和硫酸盐； 以DBT或DBT-砜为惟一硫源的培养基上分离出的短杆菌和节杆菌完全将DBT-亚砜和DBT-砜降解为苯甲酸酯和硫酸盐。 3、碳架保留途径(专一地切断C-S键而保留完整的碳架) 代表细菌：红平球菌 DszC——DBT单加氧酶; DszA——DBT-砜单加氧酶； DszB——脱亚磺酸酶； ——限速步骤 DszD——黄素还原酶 第二节 煤炭生物脱硫技术 煤炭的化学结构模型 煤炭的脱硫技术总体上可分为燃烧前脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫三种。 燃烧前 燃烧中——添加固硫剂或炉内喷入钙系脱硫剂 易结渣、磨损和堵塞 燃烧后——烟气脱硫技术 效率高，但成本也高 煤的燃烧前脱硫又分为物理法、化学法和生物法三种 物理法——根据含硫化合物的密度、磁性和导电性而设计 过程简单，已大规模应用。 不能除去有机硫，对结构复杂及嵌布粒径很细的无机硫也无能为力。 化学法 通过氧化剂把硫氧化 必须采用高温高压并用腐蚀性沥滤剂，耗能大、设备复杂。 微生物脱硫法亦称细菌沥滤法，基本原理与细菌浸矿相同。 在煤上撒上含有微生物的溶液，水浸透在煤中实现生物脱硫。 生成的硫酸在地步从煤中除去。 影响煤脱硫的因素 1、影响微生物生长的条件 ① 温度 对于自养硫杆菌来说，23~25℃； ② pH 对于铁氧化硫杆菌，脱硫pH2~3； 对于硫化叶菌来说，最适pH1~5。 ③ 接种的菌量 起始细菌浓度108~109个细胞/ml ④ Fe3+ 可作为氧化剂，有报道在反应器中加少量铁盐可提高脱硫速度。 ⑤ CO2、N、P等 连续培养时少量加入有助于细菌的起始生长。 2、煤的粒度 煤粒太大，表面积小，不利于微生物大量繁殖； 煤粒太小，则不利于通气和液体的流动，也会影响处理效果。 细菌脱硫 微生物助浮脱硫法 原理： 微生物能选择性地粘附在矿石和黄铁矿表面。 15min就可完成吸附。 第三节 石油生物脱硫技术 主要是有机硫的脱除 分离技术： 旋液分离器——圆锥形试管。 高密度部分（水）驱到试管外，较轻部分留在中间。 无动力系统，可以很容易、经济地分离油水乳胶体，所以很有应用价值。 * * *