氢溢流.pptVIP

1.氢溢流 1.1定义： 氢溢流现象其主要表现为金属离解吸附氢分子形成氢原子, 该氢原子在催化剂表面极易发生迁移, 可导致邻近的氢原子受体如金属氧化物还原或贮氢。 1.2 氢溢流发生的条件： （1）能够产生原子态氢（如要求催化剂能够解离吸附氢） ? （2）原子态氢能够顺利迁移运动（如固体粒子的间隙和通道，或质子传递链）。 1.3 氢溢流及其相关图解  2. 异丁烯催化加氢的氢溢流现象 2.1 不同催化剂上异丁烯生成异丁烷的产率 2.2 反应机理 此反应所使用的催化剂为Pt/KA+NaY（机械混合），转化率可达到93%，其机理为： 由于异丁烯分子太大，无法进入Pt/KA催化剂的孔道中，而Pt是处于KA分子筛的孔道中，因此异丁烯不能吸附在Pt金属上，而H2却能吸附在Pt上。由此可知，加氢反应不是发生在Pt表面上的。 H2不能在NaY型分子筛上活化。因此， H2的活化在Pt催化剂进行，产生的原子态H溢流到NaY分子筛上，异丁烯在NaY分子筛上加氢。下图为加氢模型： 2.3 当载体不同时的影响 当用HZSM-5分子筛替代NaY分子筛后，其机械混合的杂催化剂Pt/KA+ HZSM-5同样可以获得相似的转化率。 但是用不含有一SiOH的分子筛与Pt/KA催化剂机械混合制得的杂合催化剂，其异丁烷的产率几乎为零，因此，--OH对于H表面迁移是非常重要的。 * * *