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GL.热统-Ch.12-0,1.U,S,H,热力学基本方程,热容等等GL.热统-Ch.12-0,1.U,S,H,热力学基本方程,热容等等
GL.热统物理学-Ch.12
Ch.1+2. 均匀系统热力学函数、热力学性质
§1+2.0. 回顾内能U、熵S、焓H ;热力学基本方程、热容
§1 +2.1. 自由能F、吉布斯(Gibbs)函数G
§1 +2.2. 麦克斯韦关系
§1+2.3. 基本热力学函数
§1+2.4. 特性函数
§1+2.5. 辐射场的热力学描述*
§1+2.6. 磁介质的热力学描述*
GL.热力学统计物理-Ch.1 1
GL.热统物理学-Ch.12
1+2 0. U、 S、 H ; 、
§ . 回顾内能 熵 焓 热力学基本方程 热容
1. 内能U
•简单系在平衡态时的内能可写为:
U=U(p , T ) ; U=U(p , V ) ; U=U(T, V )
•理想气体系统在平衡态时的内能为 U=U(T )
• 内能为态函数,系统过程的内能增量与过程无关
2. 熵S (Entropy)
• 熵是对宏观系统内大量微粒子热运动无序程度的量度
• 熵为态函数,系统过程的熵增量与过程无关
• 波尔兹曼关系式S= k lnΩ (Ω为系统在某宏观态的热力学概率,
即为系统在该宏观态所具有的系统微观态数)
GL.热力学统计物理-Ch.12 2
GL.热统物理学-Ch.12
•熵增原理: 孤立系统自发过程总是向熵增大的方向进行
(或曰:孤立系统的熵永不减少)
由克劳修斯(Clausius.R)不等式dS đQ/ T
(式中, 等号对应可逆过程;不等号对应不可逆过程)
可见,孤立系必有đQ=0、自发过程必是不可逆过程,则有
dS đQ/ T=0, 即: dS 0 —— 熵永不减少
•熵的计算
(1)知系统某宏观态的热力学概率Ω, 则该态的熵为S= k lnΩ
(2)知系统的初、末态,任取一个简单的准静态可逆过程,则有
II đQ
该系统历经该过程的熵变为 S S S =
II I I T
GL.热力学统计物理-Ch.12 3
GL.热统物理学-Ch.12
3. 焓H
• 焓的定义式 H = U +pV
•焓为态函数,系统过程的焓增量与过程无关
•对于定压过程,应用焓去处理较为简便
例如:简单的气体系统,历经准静态定压过程,则有
dp 0: dH =dU + pdV dU đW đQ + đW đW dH đQ
p p
4. 热力学基本方程
•对于物态方程为f (p , V,T)=0 的简单系,其热力学基本方程为
dU=T dS p d V (熟记会用)
推导: 此类简单系准静态过程之功为đW
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